三相碳改性磷酸铁锂复合材料的制备及其电化学性能研究①
2021-07-12郑锋华文春海谭春雷王红强李庆余
吴 军,郑锋华,文春海,谭春雷,王红强,李庆余
(1.广西新能源船舶电池工程技术研究中心,广西 桂林 541004;2.桂林五洲旅游股份有限公司,广西 桂林 541004;3.广西师范大学化学与药学学院,广西 桂林 541004)
随着新能源行业快速兴起,锂离子电池得到广泛应用[1]。LiFePO4(LFP)不但具有高理论比容量(171 mAh/g),同时具备电压平台稳定、安全性高、循环寿命长、无污染等诸多优点[2-5],已广泛应用于基站储能、电动汽车、电动船舶等新能源行业[6]。然而,LFP较低的电子电导率和较小的Li+扩散速率限制了其进一步商业化应用[7]。因此,开发高导电性LFP正极材料是一件极具挑战性的任务[8]。碳纳米管(CNTs)、石墨烯(G)都是非常优异的导电材料[9-12]。然而,仅用CNTs或G作为导电剂应用于锂离子电池,对LFP锂离子电池性能提升仍然十分有限[13]。为了提高LFP的导电性,文献[14]在合成的LFP正极材料中采用固相球磨法将CNTs和G组成三维导电网络,使LFP⁃CNTs⁃G的电化学性能得到了显著提高。然而,由于在LFP⁃CNTs⁃G颗粒上没有原位包覆的无定形碳,磷酸铁锂纳米颗粒和CNTs或G之间的组合仍然不够完整和紧凑[15]。固相球磨法获得的LFP粒径接近微米级,导致电化学性能仅获得有限的改善[16-17]。因此,有必要进一步探究无定形碳、CNTs和G复合导电材料对LFP正极材料电化学性能提升的协同效应[18-19]。本文通过砂磨法将无定形碳、氧化石墨烯(GO)、碳纳米管引入到LiFePO4前驱体中,然后在700℃下煅烧8 h,得到LFP/C/G/CNTs复合正极材料,并深入研究C、CNTs、G对LFP/C/G/CNTs复合正极材料电化学性能的影响。
1 实 验
1.1 氧化石墨烯(GO)的制备
采用Hummers法制备GO。称取5 g 325目(48μm)天然鳞片石墨和5 g NaNO3,缓慢加入至1 L三口烧瓶中,边搅拌边缓慢加入115 mL浓硫酸,同时采用冰水浴和NH4Cl使反应温度始终低于5℃,其中NH4Cl作为减速剂;……
