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稀土催化剂用于对苯二甲酸乙二醇酯的聚合及高结晶度聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备

2021-07-05祝桂香唐毓婧计文希

石油化工 2021年6期
关键词:改性催化剂

祝桂香,唐毓婧,张 伟,韩 翎,许 宁,计文希

(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)

自20世纪30年代,Dupond公司等成功开发出可应用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)后,聚酯高分子得到了快速的发展[1]。用于聚酯缩聚反应的催化剂种类繁多,主要有锑系、锗系和钛系等[2-3]。催化剂是聚酯生产中的重要环节,因此研究者们一直关注研究开发新型聚酯催化剂。由于锑系催化剂在缩聚过程中能大大促进缩聚反应,而对热降解反应的促进程度较小,所以目前聚酯工业普遍采用锑系催化剂,主要品种有Sb2O3、SbAc3[4]以及近年来开始受到广泛关注的乙二醇锑(EG-Sb)[5]。但锑系催化剂制备的聚酯产品灰度较大,且作为重金属的锑具有一定的毒性。钛系催化剂由于不含重金属且具有较高的催化活性而备受关注,但使用钛系催化剂很难控制产品的质量指标(如颜色)[6-9]。用于聚酯合成的锗系催化剂通常指的是GeO2,它是目前聚酯催化剂中性质较温和的催化剂,在反应过程中引发的副反应较少,并且与稳定剂H3PO4不发生作用。GeO2催化剂的最大优点是合成的聚酯切片呈非凡的纯白色,透明度较高,故在非纤领域广受青睐。但锗系催化剂在反应体系中的溶解性不高,因此活性低于锑系催化剂,且GeO2的价格非常昂贵,比较适合高档次聚酯产品的合成。

我国稀土资源丰富,为稀土大国。由于稀土元素具有未充满的4f电子这一特点,因而在催化领域的应用日益广泛。为了利用丰富的稀土资源,我国首先于20世……

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