陈 梅，罗 佳，何洁丽

（大理大学药学院，云南大理 671000）

环己烷选择氧化生成环己酮和环己醇（其混合物统称KA油）是饱和C—H氧化领域中最重要的反应之一。环己酮和环己醇分别是合成己内酰胺和己二酸的中间体，而己内酰胺和己二酸是生产尼龙的重要原料。由于环己烷的C—H键能大（406 kJ∕mol），化学性质稳定，因此环己烷选择性氧化需在高温、高压等严苛的条件下进行〔1〕。另一方面，由于环己烷氧化过程极易产生副产物，因此通常为了获得较高的KA油选择性，需要控制环己烷的转化率。例如，目前工业上选择氧化环己烷，以可溶性钴盐为催化剂，在O2（2 MPa）、160℃的反应条件下，为了获得80%左右KA油选择性，环己烷的转化率通常控制在4%～6%〔1〕。Hong等〔2〕以VAlPO4为催化剂，O2（0.1 MPa），353 K，反应4 h，KA油的选择性高达97.2%，但环己烷的转化率仅为6.8%。环己烷氧化常用的氧化剂主要是分子氧和过氧化氢（H2O2）〔3〕。H2O2的O—O键能约为氧气O—O键能的1∕3，更容易断裂产生活性自由基，因此，H2O2选择氧化环己烷条件更温和。例如，Simões等〔4〕采用（TBA）4HPW11FeO39（H2O2）为催化剂，80℃反应9 h，获得了76%的环己烷转化率，环己酮、环己醇和反应中间体环己基过氧化氢（CHHP）的选择性分别为13%、6%和57%。Busa等〔5〕报道了salicylaldiminato-Cu（Ⅱ）为催化剂，室温反应36 h，获得了19.54%和8.21%的环己醇和环己酮的收率。解决传统工业氧化路径能耗高、效率低、存在大量金属离子污染等缺点，开发更为清洁环保、能效高、选择性高的环己烷绿色氧化路线，一直是催化选择氧化中具有挑战意义的研究课题。

近年来，光催化技术，特别是可见光响应的光催化材料研究取得了很大进展，开发温和条件下高效可见光响应光催化选择性氧化环己烷，有望为环己烷氧化提供一条理想途径。……