高翼飞，肖长发，冀大伟，黄阳正

（1.天津工业大学材料科学与工程学院,2.省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室,3.纺织科学与工程学院,天津 300387）

水资源短缺及废水的排放已经成为全世界面临的重要问题［1，2］.膜分离技术因具有分离效率高、能耗低和无污染等优点而被广泛应用于海水淡化［3，4］、膜生物反应器［5，6］、染料废水处理［7，8］及油-水分离［9，10］等领域.

聚偏氟乙烯（PVDF）是目前应用最广泛的成膜聚合物之一，具有良好的成膜性能、热稳定性、化学稳定性及机械性能［11～13］.通常，采用非溶剂致相转化法（NIPS）或热致相分离法（TIPS）制备聚偏氟乙烯中空纤维膜.Hao等［14］制备了增强型聚偏氟乙烯/石墨烯（PVDF/GE）中空纤维膜，其在煤油/水体系连续分离中分离效率达到99.37%；Ong等［15］将PVDF、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）和二氧化钛（TiO2）共混制备了亲水性的PVDF 中空纤维膜，其对合成油的滤油率达到99.7%左右；Shen 等［16］将PVDF 与多步反应合成的三嵌段共聚物添加剂P（VDF-co-CTFE）-g-PMAA-g-fPEG（AP）共混制备了亲水性中空纤维膜，其对水包1-十六烷乳液的分离效率在99%以上.虽然采用TIPS和NIPS法制得的PVDF膜具有良好的油-水分离特性，但这两种方法在制备过程中通常会使用大量的N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、N，N-二甲基乙酰胺（DMAc）和邻苯二甲酸二辛酯（DOP）等有害溶剂或稀释剂，导致产生大量组成复杂的有毒废水［17，18］.

与NIPS和TIPS工艺相比，熔融纺丝-拉伸（MS-S）工艺只需添加少量有机溶剂或稀释剂来保障可纺性和成孔性，是一种相对绿色的膜制备工艺.但在纺丝过程中，完全不添加溶剂或稀释剂的情况还比较少……