杜 斌，陈商涛，张凤波，石行波，李荣波

（中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京 102206）

聚合物的长支链，是指分子量超过临界缠结分子量，即大到足以引起缠结的支链.长链支化结构（LCB）的表征及其与宏观物理机械性能和加工性能之间的关系一直是高分子科学研究的重要问题［1，2］.聚合物主链上LCBs的存在对聚合物的熔体性质有很大的影响［3，4］，如长链支化聚丙烯（LCBPP）熔体在拉伸流动中会表现出应变硬化现象［5，6］，这对以拉伸流动为主的加工成型如发泡、吹塑和涂覆等具有重要意义；又如低密度聚乙烯（LDPE）因具有长链支化结构，熔体强度较高，常用来与线性低密度聚乙烯（LLDPE）共混生产大棚膜.目前，对长支链聚合物的表征主要有13C 核磁共振谱（NMR）［7～9］、多检测器联用凝胶渗透色谱（GPC）［10～12］及流变学方法［13～17］等3 种方法.其中，13C NMR 谱能够定量表征支化结构，但普遍认为13C NMR 无法区分链长大于6个碳原子的支链；多检测器联用GPC 方法在LCB 的检测中得到了广泛的应用，但当LCB含量较低时，很难判断是否有LCB结构的存在；流变学研究方法因对分子链结构具有高度敏感性，被认为是表征长链支化结构的最有效的方法.

利用流变学方法表征长链支化结构包括对零剪切黏度的测量和分析，LCB的存在会使零剪切黏度显著升高，偏离线性聚合物零剪切黏度与重均分子量的指数关系，这是一种灵敏的表征LCB的方法.但由于长支链聚合物的松弛时间很长，因此在实验范围内不一定能检测到LCB的……