柠檬酸复合改性对多环芳烃选择性开环铂/Beta催化剂性能的影响
2021-06-23臧甲忠马明超于海斌范景新郭春垒靳凤英
无机盐工业 2021年6期
臧甲忠,马明超,于海斌,范景新,郭春垒,靳凤英
(1.中海油天津化工研究设计院有限公司,天津300131;2天津市炼化催化技术工程中心)
随着中国新建大型炼化一体化项目的相继投产,中国芳烃市场竞争日趋激烈,降低能耗、物耗是芳烃生产技术的发展趋势[1-2]。重整重芳烃是催化重整装置副产的低值产品,大部分用作低价燃料,未能综合利用重芳烃中多环芳烃应有的经济价值[3]。将多环芳烃选择性开环裂化(SRO),生产高附加值的苯、甲苯及二甲苯等低碳芳烃[4-6],有利于提升催化重整装置的整体经济效益。
多环芳烃选择性加氢开环催化剂需要具有合适的酸性、孔道结构及金属活性位。催化剂所涉及的分子筛包括USY、Beta、ZSM-5及丝光沸石等[6-8]。Beta分子筛是唯一具有三维12元环孔道结构的高硅分子筛,独特的拓扑结构使其具有合适的酸性、良好的水热稳定性和耐酸性[9]。扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)表征和理论计算表明,Beta分子筛中具有9种不同的反应可接近酸性位,这些酸性位在分子筛后改性处理中的稳定性显著不同[10-12],因此Beta分子筛可通过后改性选择性脱铝,优化分子筛孔道结构、酸强度及酸中心分布,利于后续调变载体与活性金属间的双功能协同效应。常用的分子筛后改性方法有水热处理、酸处理、碱处理及离子改性等[13-15]。其中,水热处理是一种调变分子筛酸量、酸强度及孔道结构最简便有效的方法[10];酸处理则是一种简洁、高效脱除分子筛中非骨架铝、疏通分子筛孔道的方法,可进一步调控分子筛的酸类型(B酸量与L酸量的比值),提升催化反应性能[16-17]。……
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