曹家熙，白晓雪，张栋梁，李涛，谢斌，，

（四川轻化工大学a.化学与环境工程学院；b.材料科学与工程学院；c.化学工程学院，四川 自贡643000）

引言

氢能作为一种高效、清洁的能源载体，是人们寻求的理想清洁能源之一，其中电催化分解水产氢是目前氢能研究的热点［1-2］。尽管贵金属Pt、Pd等催化制氢的效果优越，但是其催化制氢成本昂贵，故它们仅用于航天航空等特殊领域。而利用第四周期的过渡金属配合物作为催化剂实现大规模制氢是氢能未来发展的关键方向之一［3］，已报道了具有高效催化活性的锰［4］、镍［5-8］、钴［9］、铜［10］等金属配合物。双膦化合物和O-烃基二硫代磷酸均是构筑配合物最常见的有机配体［11-18］，研究表明含双膦和O-烃基二硫代磷酸的镍配合物具有电催化质子还原制氢的能力［16，18］，并提出了镍配合物（dcpf）Ni（S2P｛O｝OR）的电催化制氢机理［18］。双（二苯基膦）胺（简称为PNP）是一类特殊的双膦配体，含PNP配体的镍配合物也被证明具有电催化制氢活性［13-15］。最近，人们报道了部分双核配合物也可作为电催化制氢催化剂，如双核铜［19］、双核钴配合物［20］。Collin课题组报道了含两个四氮杂大环的双核镍配合物用作水溶液中制氢催化剂，在pH＝7的水溶液中施加-1.5 V的电位时，其电催化制氢活性比相应的四氮杂大环单核镍配合物的活性增强了8倍，提出了二聚体镍大环化合物之间可能存在协同作用［21］。但是，目前还没有人报道含双PNP配体的双核配合物的合成及其性质研究，为此，本文报道4个含双PNP配体和O-烷基二硫代磷酸配体的双核镍配合物（（CH2）n（N（PPh2）2）2）Ni（S2P｛O｝OR）2（1：n＝4，R＝CH3；……