高 祯，彭欣欣，梁晓航，夏长久，罗一斌，舒兴田

(中国石化石油化工科学研究院 石油化工催化材料与反应工程国家重点实验室，北京 100083)

二氯丙醇(DCP)包括1，3-二氯-2-丙醇(1，3-DCP)和2，3-二氯-1-丙醇(2，3-DCP)两种异构体，主要用于合成环氧氯丙烷(ECH)。DCP经皂化反应制备外消旋环氧氯丙烷，可进一步用于生产环氧树脂、氯醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、增塑剂等多种产品[1]。另外，在脱氯酶的催化作用下，1，3-DCP可以合成一种重要的手性环氧氯丙烷[2-3]，被广泛应用于手性医药、化工制造、高端材料等领域，例如用于降血脂药物阿托伐他汀、β-肾上腺阻断剂阿替洛尔以及心绞痛治疗药物美托洛尔等多种手性药物的制备。目前，以氯丙烯(AC)为原料，经1，3-DCP中间体仅需两步反应即可合成手性环氧氯丙烷，制备路线优于外消旋环氧氯丙烷动力学拆分的合成方法。

DCP的主要生产方法为氯醇法和甘油氯化法。传统的氯醇化反应生产过程中氯气先溶于水生成次氯酸，次氯酸进一步氧化AC生成DCP。此反应使用剧毒的氯气作为氯源，氯原子利用率不足50%，低价值的三氯丙烷(TCP)副产物选择性高，且生产过程中产生大量的含氯有机物废水，环境污染问题严重，这也是传统氯醇法发展受到限制的主要原因。甘油氯化是在羧酸催化剂的作用下甘油与氯化氢发生氯代反应，得到DCP和水。该过程属于连串、平衡反应，即使在不断分离除去水的条件下，可以保证甘油的完全转化，但中间产物3-氯-1，2-丙二醇(CPD)的转化率只有70%，二氯代反应较难发生，且该过程副反应较多，副产物沸点高，很难分离除去[4]。……