王笑海，孙 英,郭 扬，杨 博，刘振国

(1.中国石油吉林石化公司 有机合成厂，吉林 吉林 132021；2.中国石油吉林石化公司 质量检验中心，吉林 吉林 132021)

自从纳塔于1957年发明乙丙共聚催化体系[VOCl3/Al(C6H13)3]以来，世界上乙丙橡胶的生产得到了飞速发展，到2017年底产能达2 252 kt/a[1-6]其中所使用的共聚催化剂大部分为钒体系，一少部分为钛体系，到20世纪90年代中期又出现了茂金属催化体系[7-9]。但钒催化体系仍是乙丙橡胶(EPDM)的主流催化体系，其中具有代表性的钒催化剂有VO(acac)nClm、VOCl3、V(acac)3、VCl4、VO(n-OBu)3、VO(OEt)3等[10-12]，这些催化剂用于乙丙共聚合很容易得到橡胶状的EPDM，由于上述钒催化剂都具有嫌氧嫌水性，所以在使用上不是很方便。

与上述钒催化剂配合的助催化剂多为烷基铝化合物。钒催化剂催化乙丙共聚的活性价态为+3价钒，而+5价钒或+4价钒在烷基铝的还原下可经过+3价钒状态，使其对乙烯、丙烯共聚具有高活性，最终还原到+2价钒而失去活性。而钒催化剂发展到今天，就其配体而言已是多样化，具有代表性的有乙氧基、正丁氧基、乙酰丙酮基、酚氧基、胺基等，用这些配体合成的有机钒化合物都具有嫌氧嫌水性，应用上受到一定限制。经研究发现，用酸性磷酸酯做为配体可以合成+4价有机钒化合物，该有机钒化合物一大特点是在空气中非常稳定，且极易溶于直链烷烃，乙丙共聚活性高。本文就该+4价有机钒化合物的合成进行了研究，并将其用于乙烯、丙烯、非共轭二烯烃三元共聚合，取得了良好的效果。

1 实验部分

1.1 原料

五氧化二钒：工业级，质量分数为99%，安徽芜湖长江化工公司；……