二氯乙烷氧氯化再生丙烷脱氢Pt-Sn/Al2O3催化剂的性能研究
2021-05-25戴云生刘俊熙孟才业冯玉博颜新平隋志军
杨 环,戴云生,刘俊熙,孟才业,冯玉博,颜新平,隋志军
(1. 华东理工大学 化学工程联合国家重点实验室,上海 200237;2. 贵研工业催化剂(云南)有限公司,云南 玉溪 651100)
丙烯是一种重要的石油化工中间体。 随着经济的迅速发展,市场对丙烯下游产品的需求量日益增长,而页岩气开采技术的突破[1-3]使丙烷脱氢制丙烯技术成为目前最具竞争力的丙烯生产技术[2,4,5]。工业丙烷脱氢工艺中广泛使用Pt基催化剂, 但该催化剂高温条件下容易结焦[6,7],而空气烧焦过程会导致金属Pt的烧结或Pt-Sn合金状态的改变,从而加剧催化剂烧结失活[8,9]。UOP的Oleflex工艺中,采用氯气再分散Pt进行催化剂再生[8],该方法要求在反应器设计中采用耐腐蚀冶金[4],并且氯气为剧毒气体,其使用、运输和储存具有极大不安全性。 因此,迫切需要寻找一种安全环保的分散剂来替代氯气。
卤素物质的氧氯化法是促进金属再分散的有效措施[10,11]。 Le Normand等[12]以HCl为分散剂对烧结的石脑油重整催化剂Pt/Al2O3进行了氧氯化再生处理,发现Pt的分散度明显提高。Monzón等[13]研究发现HCl浓度、 温度对Pt/γ-Al2O3石脑油改性催化剂的烧结速率和再分散速率有较大影响。 Foger等[14]研究了CCl4在不同温度下再生Pt/沸石催化剂的分散效果,发现在620 ℃下Pt 的分散效果最佳。 Fernández-García等[15]研究了正庚烷重整Pt-Re/Al2O3双金属催化剂的氧氯化效果,发现氧氯化反应会破坏金属合金,产生高度分散的单金属颗粒,并提高氢解产物的选择性。 但关于以二氯乙烷做分散剂再生丙烷脱氢催化剂工艺的研究并不多。……
