陈志荣, 蔡维玲, 王 斌, 袁慎峰, 尹 红

(浙江大学 化学工程与生物工程学院, 浙江 杭州310027)

1 前 言

2-甲基烯丙醇是一种重要的有机中间体，含有羟基和不饱和双键，能溶于有机物、部分溶于水，毒性比烯丙醇更低，反应活性较高，广泛用于农药、医药、香料、树脂和聚羧酸减水剂等的合成[1]。随着我国基础设施建设规模的增长，以2-甲基烯丙醇为原料的羧酸系水泥减水剂需求不断增大。深入研究2-甲基烯丙醇将使以其为中间体的下游产品更为丰富。探究2-甲基烯丙醇的合成方法、优化合成条件、反应机理及动力学对其实际工业生产具有指导意义。目前2-甲基烯丙醇的工业合成大多以2-甲基烯丙基氯为原料，通过直接水解一步法或酯化-水解两步法实现。2-甲基烯丙基氯和羧酸钠反应生成2-甲基烯丙醇羧酸酯后再水解得到2-甲基烯丙醇[2]，与碱性条件下2-甲基烯丙基氯直接水解相比，先酯化再水解可以避免生成副产物二-(2-甲基烯丙基)-醚，从而降低分离难度，提高反应收率。固-液酯化反应产物单一、易于分离纯化、不产生含盐废水、可减少设备腐蚀。Devulapelli 等[3]用肉桂酰溴和乙酸钠合成乙酸肉桂酯，探究了不同因素对反应速率的影响，拟合结果表明反应符合拟一级动力学。Vivekanand 等[4]使用四丁基溴化铵在超声辅助下催化邻苯二甲酰亚胺钾盐与1-溴丁烷合成N-丁基邻苯二甲酰亚胺，研究了总反应速率的影响因素，验证了卤代烷与邻苯二甲酰亚胺钾盐在有机溶剂中的反应机理，同样得到拟一级反应动力学规律。……