龚海燕，孙凤侠，刘俊涛

(中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院绿色化工与工业催化国家重点实验室，上海 201208)

乙醛酸酯及其缩醛化合物中的α-酮(或乙缩醛)官能团具有很高的反应性能，可用于合成多种药物和天然化合物。如乙醛酸酯经Aldol反应合成3-氨基-α-羟基-β-酯基-3-季碳氧化吲哚类具有抗肿瘤性能的化合物[1]。乙醛酸酯在手性有机小分子或离子液体催化作用下可与各种醛发生不对称羟醛缩合反应合成具有较高光学效率的化合物[2-3]。

目前文献报道的合成方法主要有：(1) 酒石酸酯氧化法。采用具有氧化性的无机氧化剂[4-5]对酒石酸酯进行氧化得到乙醛酸乙酯，该方法产率较高，但废液量大，不环保；(2) 乙醇酸甲酯氧化法。该方法以乙醇酸甲酯为原料，经空气催化氧化制备乙醛酸甲酯，催化剂经过优化后收率达97.7%，但是该反应温度较高，且原料乙醇酸甲酯价格相对较高[6-7]；(3) 马来酸臭氧氧化法。用臭氧对马来酸酯先氧化，再催化加氢还原得到乙醛酸乙酯，产物收率≥89.0%，但反应过程中需使用过量臭氧，且后续还需高压还原，流程长，工业化有一定难度[8-9]；(4) 丁烯二酸二乙酯氧化法。以氧化锰或三氯化钒为催化剂，在室温下用氧气氧化丁烯二酸二乙酯得到乙醛酸酯，该方法产物收率不高，且在合成过程中会使用大量二甲基亚砜、苯和磷酸等溶剂[10]。所以从整体环保、经济性等方面考虑，上述几种工艺工业化都有一定局限性，因此，研究一种简单高效的制备乙醛酸甲酯的合成方法具有重要意义。……