赵建鑫

（中石化南京化工研究院有限公司，江苏南京 210048）

1,4-丁二醇（BDO）是一种重要的有机化工原料，可衍生出一系列有广泛用途的化工产品，如四氢呋喃、γ-丁内酯等[1]。生产BDO的工艺路线有多种，包括炔醛法、顺酐法、丁二烯法和环氧丙烷法等[2]。其中，炔醛法BDO生产装置使用新鲜浓硫酸洗涤由干法电石工艺生产的乙炔气，导致在洗涤过程中形成BDO废硫酸。在BDO的正常生产过程中，每生产1 t BDO大约产生70 kg废硫酸。该废硫酸是一种黏稠状液体，w(H2SO4)约85%，w(H2O)约15%，并含有P、Cl等元素和少量其他杂质，腐蚀性强，处理难度大，外送处理费用高[3]。利用废硫酸制新酸不仅是对生态环境的保护，更是进一步对BDO生产工艺的完善，实现硫资源的循环回收利用，具有很好的环保效益和社会效益。

某炔醛法BDO生产装置配套建设1套废硫酸裂解制酸装置，设计规模为10 kt/a，工作时间8 000 h/a。BDO主装置可供应催化干气作为燃料使用，热值约为266.66 kJ/mol。经核算，装置采用由中石化南京化工研究院有限公司设计开发的裂解制酸工艺，将BDO废硫酸回收生产工业级优质硫酸。

1 BDO废硫酸裂解制酸工艺流程

BDO废硫酸裂解制酸工艺包含废硫酸高温裂解、炉气净化、“3+2”二转二吸和尾气吸收等工 序，其工艺流程示意见图1。

图1 废硫酸裂解制酸工艺流程示意

1.1 裂解工序

1.1.1 工艺流程

催化干气与经空气预热器预热后的热空气一起经燃烧器混合喷入裂解炉燃烧，炉内温度控制在约1 100℃，来自炔醛法BDO生产装置的BDO废硫酸用废硫酸泵从废酸储罐送至废酸喷枪雾化后，喷入废酸裂解炉进行高温裂解。……