贺晓莹，李 晨，王鹏飞，蒋凌云，臧甲忠，吴 青

（1.银川能源学院，宁夏银川750100；2.中海油天津化工研究设计院有限公司；3.中国海油石油集团有限公司）

中国烯烃氢甲酰化工业装置主要采用以油溶性铑膦络合物为催化剂的低压液相合成工艺， 铑膦络合催化剂常由于反应过程中产生的各种副产物以及原料中杂质的影响而失活。 从氢甲酰化工业装置排出的失活的废铑催化剂是一种粘稠状的液体， 含有大量的有机物，铑以铑基金属络合物形式存在，铑质量分数通常在几百至几千×10-6。 由于铑在地壳中的质量分数低，开采提炼困难，价格昂贵，从氢甲酰化废铑催化剂中高效地回收铑十分必要［1］。 控制铑损失是确保铑回收工艺经济性甚至可行性的关键，目前报道的废铑催化剂铑回收方法主要有：焚烧法［1-4］、液相消解法［5-6］、萃取法［7-8］、吸附法［9］等，其中铑回收工业中应用最为广泛的为焚烧法。 由于氢甲酰化废铑催化剂中含有大量含膦配体且焚烧过程需要加入大量贱金属保护剂以减少铑损失， 使得焚烧后的含铑灰分含有大量杂质， 使用强酸浸出后酸性溶出液中含有大量磷酸、铁、钙等杂质［1，3］。 如果按照常规的铑金属提纯工艺进行操作，产生大量“三废”的同时，“三废”中铑的夹带还会降低铑回收率。

硫化物沉淀法在湿法冶金中常用来分离或富集金属［10-18］，但是对于铑金属而言，并没有较为详细的工艺条件， 仅提到了在加热至80～90 ℃的含铑水溶液中，加入2%～3%（质量分数）的硫化钠即有黑褐色的硫化铑沉淀析出［14］。……