郑朝振，刘三平

(1.矿冶科技集团有限公司，北京 100160； 2.北京科技大学 冶金与生态工程学院，北京 100083)

湿法冶金过程中，体系的酸度和pH是金属选择性浸出、选择性沉淀[1]、萃取分离[2]等的基本参数。酸度一般指总酸度，可通过标准碱定量滴定法测定，为可滴定酸度。pH反映的是H+活度，即已离解酸的浓度，其大小可用酸度计测定[3-5]。

酸性体系中，硫酸类溶液体系最常见。硫酸是弱氧化酸，沸点高(330 ℃)，常压下可采用较高温度强化浸出过程，其设备防腐也相对容易，并且价格低廉便于运输，因此是湿法冶金中的主要溶剂之一。工业生产中，通常需要根据体系pH推算其酸度，然后根据酸度计算需要加入的中和剂、沉淀剂或皂化剂的量，控制选择性浸出、沉淀或萃取分离条件。硫酸是二元酸，存在二级离解。其一级离解很完全，二级离解常数较小，受溶液中硫酸根等离子浓度影响较大，用pH计算式直接计算溶液中的H+浓度会造成较大偏差。通过pH准确推算溶液酸度是工业应用中的难点之一[6]。根据电离理论[7]和Pitzer活度系数计算模型[8]，建立了2个关联pH和酸度的关系式，并通过试验测定值进行验证，得到不同离子浓度下pH与酸度之间的关系，以期为工业生产和理论研究提供参考。

1 硫酸类溶液体系中pH测定方法

1.1 试验测定法

1.1.1 试验试剂与设备

五水硫酸铜，CuSO4·5H2O，分析纯，质量分数≥99.0%；七水硫酸锌，ZnSO4·7H2O，分析纯，质量分数≥99.0%；硫酸，分析纯，纯度97%～98%。均由国药集团化学试剂有限公司提供。

pH酸度计，pHSJ-4A型，精度±0.02pH，上海精密科学仪器有限公司；……