刘 艳王思艺 姜海冰 佘 现 匡海学 杨炳友*

（1.黑龙江中医药大学，黑龙江 哈尔滨150040； 2.北京协和医学院药物研究所，北京100000； 3.黑龙江中医药大学附属第二医院，黑龙江 哈尔滨150040）

洋金花种子为茄科植物白花曼陀罗Datura metelL.的干燥种子，具有祛风胜湿、定喘消肿的功效，用于治疗喘咳、风寒湿痹、惊痫等病症。经课题组前期研究以及整理文献发现洋金花种子具有较好的抗炎、镇痛、抑菌、降糖的作用［1⁃2］，但是其主要药效物质基础尚未明确。因此为加大其生物资源利用度，明确其药效物质基础，本实验开展了对洋金花种子化学成分的系统性研究，从中分离并鉴定出17个化合物，其中化合物4、10、16为首次从曼陀罗属植物中分离得到，化合物7为首次从该植物中分离得到。

1 材料

洋金花种子采收自海南省临高县，并经黑龙江中医药大学药学院药用植物教研室樊锐锋教授鉴定为为茄科曼陀罗属植物白曼陀罗Datura metelL.的种子。标本（标本号2016035）保存于黑龙江中医药大学中药化学实验室。

Bruker⁃600／400 超导核磁共振光谱仪（德国Bruker 公司）；2424⁃2998型分析HPLC、2695⁃2996型分析HPLC、Q⁃TOF（ESI）高分辨质谱仪、SunFire C18（4.6 mm×250 mm，5 μm）分析型色谱柱（美国Waters 公司）；LC⁃20AR，RID⁃20型半制备高效液相色谱仪、Shimadzu Shim⁃pack GIST C18（20 mm×250 mm，5 μm）制备型色谱柱（日本岛津公司）；柱色谱用硅胶（80～100、200～300 目，青岛海洋化工厂）；柱色谱用ODS⁃A⁃HG（日本YMC 公司）；Sephadex LH⁃20（瑞典GE Healthcare公司）；F254薄层色谱硅胶板、薄层色谱反相板（Rp⁃18）（德国Merck 公司）。柱色谱用化学试剂（分析纯，天津富宇精细化工有限公司）；甲醇（色谱纯，德国Merck 公司）。

2 提取与分离

称取洋金花种子30 kg，经干燥粉碎后用95%乙醇热回流提取3 次，每次2.5 h，减压浓缩得提取浸膏1.38 kg。浸膏与水混悬均匀，依次用石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取物（100 g）与水饱和正丁醇萃取物（200 g）分别经正相硅胶柱色谱，依次以二氯甲烷⁃甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脱，所得到的洗脱液反复经过TLC分析鉴别后合并，各自得到乙酸乙酯组分6个（Fr.A～F）和水饱和正丁醇组分14个（Fr.1～14）。

乙酸乙酯组分Fr.C 经多次正相柱层析CH2Cl2⁃CH3OH（100∶1～0∶1）梯度洗脱分离纯化得化合物1（2.0 mg）；Fr.E 经正相硅胶柱以CH2Cl2⁃CH3OH（50∶ 1～0∶ 1）以及反相ODS 柱 以CH3OH⁃H2O（1∶1～1∶0）洗脱得到组分Fr.E 1～E6，Fr.E 4～E 6分别通过Sephadex LH⁃20 与制备型 HPLC 通 过 CH3OH⁃H2O 洗脱得化合物2（5.0 mg）、3（2.0 mg）、4（2.0 mg）。

水饱和正丁醇部分Fr.3 经ODS 反相柱CH3OH⁃H2O（1∶9～1∶0）得到Fr.3.1～3.13，其中Fr.3～4 通过制备型HPLC 经CH3OH⁃H2O 洗脱得化合物9（10.0 mg），Fr.3.7 通过制备型HPLC经CH3OH⁃H2O 洗脱得化合物15（3.3 mg）、16（5.5 mg）；Fr.5 经反相 ODS 经 CH3OH⁃H2O（1∶9～1∶0）梯度洗脱得组分Fr.5.1～5.12，同时Fr.5.2 通过制备型HPLC 经CH3OH⁃H2O 洗脱得化合物10（3.0 mg）、13（9.1 mg）；Fr.6 通过反相ODS 经CH3OH⁃H2O（1∶9～1∶0）洗脱得组分Fr.6.1～6.10，其中Fr.6.8 通过制备型HPLC 经CH3OH⁃H2O 洗脱得化合物11（5.5 mg）、14（3.2 mg）；Fr.8 经Sephadex LH⁃20 凝胶柱纯化得化合物5（2.9 mg）；Fr.12 通过ODS 反相柱色谱经CH3OH⁃H2O（2∶8～1∶0）梯度洗脱得组分Fr.12.1～12.12，将Fr.12.2 通过制备型HPLC 经CH3OH⁃H2O 洗脱得化合物6（6.5 mg）、7（14.6 mg）；组分Fr.12.9 通过制备HPLC 经CH3OH⁃H2O洗脱得化合物17（4.6 mg）；Fr.13 通过ODS 柱与制备型HPLC 经CH3OH⁃H2O 洗脱得化合物12（6.7 mg）；Fr.14 通过ODS 柱经CH3OH⁃H2O（3∶7～1∶0）与制备型HPLC CH3OH⁃H2O 洗脱得化合物8（6.5 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：白色粉末，分子式C24H29NO9，HR⁃ESI⁃MSm／z：476.184 2［M＋ H ］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：7.12（1H，d，J＝1.8 Hz，H⁃2），6.72（1H，d，J＝8.5 Hz，H⁃5），7.07（1H，dd，J＝8.5，1.8 Hz，H⁃6），7.47（1H，d，J＝15.7 Hz，H⁃7），6.49（1H，d，J＝15.7 Hz，H⁃8），7.07（2H，d，J＝8.4 Hz，H⁃2′，6′），6.72（2H，d，J＝8.4 Hz，H⁃3′，5′），2.75（2H，t，J＝7.4 Hz，H⁃7′），3.45（2H，t，J＝7.4 Hz，H⁃8′），4.96（1H，d，J＝7.4 Hz，H⁃1″），3.18～3.43（4H，m，H⁃2″，3″，4″，5″），3.86（1H，dd，J＝11.9，5.8 Hz，H⁃6″a），3.67（1H，dd，J＝11.9，2.1 Hz，H⁃6″b），3.88（3H，s，3⁃OCH3）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：131.1（C⁃1），112.3（C⁃2），151.0（C⁃3），149.5（C⁃4），117.5（C⁃5），122.7（C⁃6），141.4（C⁃7），120.5（C⁃8），168.8（C⁃9），131.3（C⁃1′），130.8×2（C⁃2′，6′），116.3×2（C⁃3′，5′），157.0（C⁃4′），35.8（C⁃7′），42.6（C⁃8′），102.3（C⁃1″），74.8（C⁃2″），77.9（C⁃3″），71.3（C⁃4″），78.3（C⁃5″），62.5（C⁃6″），56.7（3⁃OCH3）。以上数据与文献［3］基本一致，故鉴定为trans⁃feruloyl tyramine 4⁃O⁃β⁃D⁃glucopyranoside。

化合物2：白色粉末，分子式C36H34N2O7，HR⁃ESI⁃MSm／z：607.236 6［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：7.11（1H，d，J＝1.1 Hz，H⁃2），6.74（1H，overlap，H⁃5），7.02（1H，d，J＝8.5 Hz，H⁃6），7.44（1H，d，J＝15.7 Hz，H⁃7），6.40（1H，d，J＝15.7 Hz，H⁃8），6.75（1H，overlap，H⁃2′），6.72（1H，overlap，H⁃5′），7.06（1H，d，J＝8.0 Hz，H⁃6′），2.76（2H，m，H⁃7′），3.45（2H，m，H⁃8′），3.89（3H，s，3⁃OCH3），3.82（3H，s，4′⁃OCH3），6.76（1H，overlap，H⁃1″），6.79（1H，overlap，H⁃2″），6.75（1H，overlap，H⁃3″），7.02（1H，d，J＝8.5 Hz，H⁃4″），2.75（2H，m，H⁃5″），3.54（1H，dd，J＝13.2，6.3 Hz，H⁃6″a），3.45（1H，dd，J＝13.2，6.8 Hz，H⁃6″b），7.06（1H，d，J＝8.0 Hz，H⁃9″），6.74（1H，overlap，H⁃10″），6.91（1H，d，J＝1.2 Hz，H⁃12″），5.89（1H，d，J＝8.2 Hz，H⁃13″），4.15（1H，d，J＝8.2 Hz，H⁃13a″）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：131.1（C⁃1），113.1（C⁃2），151.2（C⁃3），146.0（C⁃4），116.4（C⁃5），130.8（C⁃6），141.8（C⁃7），119.4（C⁃8），169.0（C⁃9），130.4（C⁃1′），116.3（C⁃2′），156.9（C⁃3′），149.3（C⁃4′），116.4（C⁃5′），130.8（C⁃6′），35.8（C⁃7′），42.2（C⁃8′），56.8（3⁃OCH3），56.4（4′⁃OCH3），116.3（C⁃1″），120.0（C⁃2″），118.1（C⁃3″），130.8（C⁃4″），35.3（C⁃5″），42.6（C⁃6″），172.9（C⁃8″），130.9（C⁃9″），116.3（C⁃10″），148.1（C⁃11″），110.5（C⁃12″），90.0（C⁃13″），129.4（C⁃1a″），130.9（C⁃4a″），120.0（C⁃8a″），132.6（C⁃12a″），58.7（C⁃13a″）。以上数据与文献［4］基本一致，故鉴定为chenoalbicin。

化合物3：白色粉末，分子式C9H11NO2，HR⁃ESI⁃MSm／z：166.078 9［M＋ H ］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：7.28（1H，m，H⁃2），7.34（1H，m，H⁃3），7.34（1H，m，H⁃4），7.34（1H，m，H⁃5），7.28（1H，m，H⁃6），3.84（2H，m，H⁃2′），3.78（2H，t，J＝5.5 Hz，H⁃3′）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：137.2（C⁃1），130.1（C⁃2），129.3（C⁃3），129.0（C⁃4），129.3（C⁃5），130.1（C⁃6），173.0（C⁃1′），55.9（C⁃2′），64.4（C⁃3′）。以上数据与文献［5］基本一致，故鉴定为N⁃（2⁃hydroxyl）⁃benzamide。

化合物4：白色粉末，分子式C20H32O7，HR⁃ESI⁃MSm／z：385.214 8［M＋ H ］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：2.16（1H，brd，J＝17.0 Hz，H⁃2a），2.54（1H，brd，J＝17.0 Hz，H⁃2b），5.84（1H，brs，H⁃4），5.98（1H，brd，J＝15.0 Hz，H⁃7），5.73（1H，dd，J＝15.0，7.0 Hz，H⁃8），4.53（1H，m，H⁃9），1.31（3H，d，J＝8.4 Hz，H⁃10），1.02（3H，s，H⁃11），1.03（3H，s，H⁃12），1.91（3H，d，J＝1.2 Hz，H⁃13），4.85（1H，d，J＝7.5 Hz，H⁃1′），3.18～3.43（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.63（1H，dd，J＝11.9，5.7 Hz，H⁃6′a），4.08（1H，dd，J＝11.9，2.5 Hz，H⁃6′b）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：42.5（C⁃1），50.7（C⁃2），201.3（C⁃3），127.2（C⁃4），167.3（C⁃5），80.0（C⁃6），131.6（C⁃7），135.3（C⁃8），77.3（C⁃9），21.2（C⁃10），23.5（C⁃11），24.7（C⁃12），19.6（C⁃13），102.7（C⁃1′），75.2（C⁃2′），78.1（C⁃3′），71.6（C⁃4′），78.0（C⁃5′），62.8（C⁃6′）。以上数据与文献［6］基本一致，故鉴定为roseoside。

化合物5：淡黄色无定形粉末，分子式C51H82O22，HR⁃ESI⁃MSm／z：1 047.529 8［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：1.08（1H，m，H⁃1a），0.91（1H，m，H⁃1b），2.02（1H，m，H⁃2a），1.67（1H，m，H⁃2b），3.48（1H，m，H⁃3），2.45（1H，m，H⁃4a），2.30（1H，m，H⁃4b），5.37（1H，brs，H⁃6），1.04（1H，m，H⁃7a），1.49（1H，m，H⁃7b），1.56（1H，m，H⁃8），0.97（1H，m，H⁃9），1.04（2H，m，H⁃11），1.32（1H，m，H⁃12a），1.11（1H，m，H⁃12b），1.07（1H，m，H⁃14），1.98（1H，m，H⁃15a），1.42（1H，m，H⁃15b），4.41（1H，m，H⁃16），1.76（1H，overlap，H⁃17），0.81（3H，s，H⁃18），1.06（3H，s，H⁃19），1.92（1H，m，H⁃20），0.96（3H，d，J＝7.0 Hz，H⁃21），1.65（2H，m，H⁃23），1.65（2H，m，H⁃24），2.00（1H，m，H⁃25），3.65（1H，m，H⁃26a），3.45（1H，m，H⁃26b），3.22（1H，m，H⁃27a），3.90（1H，overlap，H⁃27b），4.55（1H，d，J＝7.5 Hz，H⁃1′），3.34～3.58（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.82（1H，brd，J＝11.2 Hz，H⁃6′a），3.65（1H，dd，J＝11.2，3.1 Hz，H⁃6′b），5.24（1H，brs，H⁃1″），3.96（1H，brs，H⁃2″），3.67（1H，dd，J＝9.2，3.1 Hz，H⁃3″），3.45（1H，t，J＝9.2 Hz，H⁃4″），4.14（1H，q，J＝9.2 Hz，H⁃5″），1.27（3H，d，J＝6.2 Hz，H⁃6″），4.86（1H，overlap，H⁃1‴），3.90（1H，brs，H⁃2‴），3.69（1H，brd，J＝9.5 Hz，H⁃3‴），3.42（1H，t，J＝9.5 Hz，H⁃4‴），3.96（1H，overlap，H⁃5‴），1.27（3H，d，J＝6.0 Hz，H⁃6‴），4.50（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1″″），3.30～3.52（4H，m，H⁃2″″，3″″，4″″，5″″），3.23（1H，dd，J＝11.0，5.5 Hz，H⁃6″″ a），3.45（1H，m，H⁃6″″b）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：41.4（C⁃1），33.2（C⁃2），79.3（C⁃3），38.6（C⁃4），141.9（C⁃5），122.6（C⁃6），30.8（C⁃7），32.8（C⁃8），51.7（C⁃9），38.0（C⁃10），21.9（C⁃11），39.6（C⁃12），41.4（C⁃13），57.8（C⁃14），32.8（C⁃15），80.9（C⁃16），63.8（C⁃17），16.8（C⁃18），19.8（C⁃19），43.0（C⁃20），14.9（C⁃21），110.9（C⁃22），30.8（C⁃23），24.3（C⁃24），39.3（C⁃25），65.1（C⁃26），64.4（C⁃27），100.3（C⁃1′），78.2（C⁃2′），75.9（C⁃3′），82.3（C⁃4′），77.8（C⁃5′），62.5（C⁃6′），102.1（C⁃1″），72.3（C⁃2″），72.4（C⁃3″），74.0（C⁃4″），69.7（C⁃5″），17.9（C⁃6″），102.6（C⁃1‴），72.4（C⁃2‴），72.3（C⁃3‴），74.0（C⁃4‴），71.1（C⁃5‴），17.9（C⁃6‴），106.3（C⁃1″″），75.9（C⁃2″″），79.3（C⁃3″″），71.2（C⁃4″″），78.2（C⁃5″″），62.5（C⁃6″″）。以上数据与文献［7］基本一致，故鉴定为dioscorosides D。

化合物6：淡黄色无定形粉末，分子式C45H72O18，HR⁃ESI⁃MSm／z：901.475 7［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：1.88（1H，m，H⁃1a），1.08（1H，m，H⁃1b），1.90（1H，m，H⁃2a），1.60（1H，m，H⁃2b），3.59（1H，m，H⁃3），2.45（1H，m，H⁃4a），2.30（1H，m，H⁃4b），5.37（1H，brs，H⁃6），2.37（1H，overlap，H⁃7a），1.58（1H，overlap，H⁃7b），1.56（1H，m，H⁃8），0.97（1H，m，H⁃9），1.56（2H，m，H⁃11），1.76（1H，m，H⁃12a），1.23（1H，m，H⁃12b），1.15（1H，m，H⁃14），1.98（1H，m，H⁃15a），1.29（1H，m，H⁃15b），4.41（1H，m，H⁃16），1.76（1H，overlap，H⁃17），0.81（3H，s，H⁃18），1.04（3H，s，H⁃19），1.92（1H，m，H⁃20），0.95（3H，d，J＝7.0 Hz，H⁃21），1.73（1H，m，H⁃23a），1.58（1H，m，H⁃23b），1.71（1H，m，H⁃24a），1.62（1H，m，H⁃24b），1.47（1H，m，H⁃25），3.65（1H，overlap，H⁃26a），3.45（1H，overlap，H⁃26b），1.23（3H，d，J＝6.2 Hz，H⁃27），4.39（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1′），3.25～3.58（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.82（1H，brd，J＝11.2 Hz，H⁃6′a），3.65（1H，dd，J＝11.2，3.1 Hz，H⁃6′b），5.22（1H，d，J＝1.2 Hz，H⁃1″），3.89（1H，dd，J＝3.3，1.2 Hz，H⁃2″），3.67（1H，dd，J＝9.2，3.3 Hz，H⁃3″），3.45（1H，t，J＝9.2 Hz，H⁃4″），4.13（1H，q，J＝9.2 Hz，H⁃5″），1.23（3H，d，J＝6.2 Hz，H⁃6″），4.51（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1‴），3.27～3.42（4H，m，H⁃2‴，3‴，4‴，5‴），3.63（1H，dd，J＝11.9，6.0 Hz，H⁃6‴a），3.86（1H，dd，J＝11.9，2.1 Hz，H⁃6‴b）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：41.4（C⁃1），33.2（C⁃2），78.6（C⁃3），38.6（C⁃4），141.9（C⁃5），122.6（C⁃6），30.8（C⁃7），32.8（C⁃8），51.7（C⁃9），38.0（C⁃10），22.0（C⁃11），39.6（C⁃12），40.9（C⁃13），57.8（C⁃14），32.7（C⁃15），81.0（C⁃16），63.7（C⁃17），16.8（C⁃18），19.8（C⁃19），43.0（C⁃20），14.9（C⁃21），110.9（C⁃22），32.1（C⁃23），24.0（C⁃24），38.0（C⁃25），97.1（C⁃26），17.2（C⁃27），100.4（C⁃1′），77.9（C⁃2′），76.2（C⁃3′），82.3（C⁃4′），77.8（C⁃5′），62.5（C⁃6′），102.0（C⁃1″），72.2（C⁃2″），72.4（C⁃3″），73.9（C⁃4″），69.7（C⁃5″），17.9（C⁃6″），104.6（C⁃1‴），75.1（C⁃2‴），79.4（C⁃3‴），71.4（C⁃4‴），78.1（C⁃5‴），61.9（C⁃6‴）。以上数据与文献［8］基本一致，故鉴定为（25R，26R）⁃3β⁃ ｛β⁃D⁃glucopyranosyl⁃（1→4⁃［α⁃L⁃rhamnopyranosyl⁃（1→2）］⁃β⁃D⁃glucopyranosyloxy｝ spirost⁃5⁃en⁃27⁃ol。

化合物7：白色无定形粉末，分子式C45H72O16，HR⁃ESI⁃MSm／z：869.480 0［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：1.83（1H，m，H⁃1a），1.04（1H，m，H⁃1b），1.88（1H，m，H⁃2a），1.57（1H，m，H⁃2b），3.64（1H，m，H⁃3），2.46（1H，brd，J＝10.3 Hz，H⁃4a），2.27（1H，t，J＝10.3 Hz，H⁃4b），5.38（1H，brd，J＝4.8 Hz，H⁃6），2.02（1H，m，H⁃7a），1.58（1H，m，H⁃7b），1.68（1H，m，H⁃8），0.97（1H，m，H⁃9），1.56（2H，m，H⁃11），1.76（1H，m，H⁃12a），1.23（1H，m，H⁃12b），1.14（1H，m，H⁃14），2.02（1H，m，H⁃15a），1.30（1H，m，H⁃15b），4.40（1H，m，H⁃16），1.75（1H，m，H⁃17），0.87（3H，s，H⁃18），1.07（3H，s，H⁃19），1.92（1H，m，H⁃20），0.99（3H，d，J＝6.8 Hz，H⁃21），1.73（1H，m，H⁃23a），1.58（1H，m，H⁃23b），1.71（1H，m，H⁃24a），1.62（1H，m，H⁃24b），1.47（1H，m，H⁃25），5.10（2H，d，J＝9.6 Hz，H⁃26），0.80（3H，d，J＝6.4 Hz，H⁃27），4.51（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1′），3.25～3.58（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.82（1H，brd，J＝11.2 Hz，H⁃6′a），3.65（1H，dd，J＝11.2，3.1 Hz，H⁃6′b），5.24（1H，brs，H⁃1″），3.90（1H，brs，H⁃2″），3.67（1H，dd，J＝9.2，3.1 Hz，H⁃3″），3.45（1H，t，J＝9.2 Hz，H⁃4″），4.14（1H，q，J＝9.2 Hz，H⁃5″），1.27（3H，d，J＝6.2 Hz，H⁃6″），4.86（1H，brs，H⁃1‴），3.86（1H，brs，H⁃2‴），3.66（1H，brd，J＝9.0 Hz，H⁃3‴），3.42（1H，t，J＝9.0 Hz，H⁃4‴），3.95（1H，overlap，H⁃5‴），1.29（3H，d，J＝6.5 Hz，H⁃6‴）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：38.5（C⁃1），30.7（C⁃2），79.2（C⁃3），39.4（C⁃4），142.0（C⁃5），122.6（C⁃6），33.1（C⁃7），32.7（C⁃8），51.6（C⁃9），38.0（C⁃10），21.9（C⁃11），40.9（C⁃12），41.3（C⁃13），57.8（C⁃14），32.6（C⁃15），82.4（C⁃16），63.4（C⁃17），16.7（C⁃18），19.8（C⁃19），42.8（C⁃20），14.8（C⁃21），114.3（C⁃22），31.8（C⁃23），29.5（C⁃24），35.5（C⁃25），78.5（C⁃26），17.2（C⁃27），100.5（C⁃1′），77.9（C⁃2′），76.2（C⁃3′），82.5（C⁃4′），77.8（C⁃5′），62.5（C⁃6′），102.1（C⁃1″），72.2（C⁃2″），72.4（C⁃3″），73.9（C⁃4″），69.8（C⁃5″），17.4（C⁃6″），102.9（C⁃1‴），72.4（C⁃2‴），72.1（C⁃3‴），73.7（C⁃4‴），70.6（C⁃5‴），17.9（C⁃6‴）。以上数据与文献［9］基本一致，故鉴定为薯蓣皂苷。

化合物8：黄色无定形粉末，分子式C46H76O18，HR⁃ESI⁃MSm／z：917.503 2［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：1.88（1H，m，H⁃1a），1.08（1H，m，H⁃1b），1.90（1H，m，H⁃2a），1.60（1H，m，H⁃2b），3.59（1H，m，H⁃3），2.45（1H，m，H⁃4a），2.30（1H，m，H⁃4b），5.37（1H，br.s，H⁃6），2.37（1H，overlap，H⁃7a），1.58（1H，overlap，H⁃7b），1.56（1H，m，H⁃8），0.97（1H，m，H⁃9），1.56（2H，m，H⁃11），1.76（1H，m，H⁃12a），1.23（1H，m，H⁃12b），1.15（1H，m，H⁃14），1.98（1H，m，H⁃15a），1.29（1H，m，H⁃15b），4.41（1H，m，H⁃16），1.76（1H，overlap，H⁃17），0.81（3H，s，H⁃18），1.04（3H，s，H⁃19），2.18（1H，overlap，H⁃20），1.01（3H，d，J＝7.0 Hz，H⁃21），1.73（1H，m，H⁃23a），1.58（1H，m，H⁃23b），1.71（1H，m，H⁃24a），1.62（1H，m，H⁃24b），1.47（1H，m，H⁃25），3.65（1H，overlap，H⁃26a），3.45（1H，overlap，H⁃26b），0.95（3H，d，J＝6.2 Hz，H⁃27），3.14（3H，s，22⁃OCH3），4.39（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1′），3.25～3.58（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.82（1H，brd，J＝11.2 Hz，H⁃6′a），3.65（1H，dd，J＝11.2，3.1 Hz，H⁃6′b），5.22（1H，d，J＝1.2 Hz，H⁃1″），3.89（1H，dd，J＝3.3，1.2 Hz，H⁃2″），3.67（1H，dd，J＝9.2，3.3 Hz，H⁃3″），3.45（1H，t，J＝9.2 Hz，H⁃4″），4.13（1H，q，J＝9.2 Hz，H⁃5″），1.23（3H，d，J＝6.2 Hz，H⁃6″），4.51（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1‴），3.27～3.42（4H，m，H⁃2‴，3‴，4‴，5‴），3.63（1H，dd，J＝11.9，6.0 Hz，H⁃6‴a），3.86（1H，dd，J＝11.9，2.1 Hz，H⁃6‴b）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：41.4（C⁃1），33.2（C⁃2），78.6（C⁃3），38.6（C⁃4），141.9（C⁃5），122.6（C⁃6），30.8（C⁃7），32.8（C⁃8），51.7（C⁃9），38.0（C⁃10），22.0（C⁃11），39.6（C⁃12），40.9（C⁃13），57.8（C⁃14），32.7（C⁃15），81.0（C⁃16），63.7（C⁃17），16.8（C⁃18），19.8（C⁃19），43.0（C⁃20），14.9（C⁃21），110.9（C⁃22），32.1（C⁃23），24.0（C⁃24），38.0（C⁃25），97.1（C⁃26），17.2（C⁃27），47.8（22⁃OCH3），100.4（C⁃1′），77.9（C⁃2′），76.2（C⁃3′），82.3（C⁃4′），77.8（C⁃5′），62.5（C⁃6′），102.0（C⁃1″），72.2（C⁃2″），72.4（C⁃3″），73.9（C⁃4″），69.7（C⁃5″），17.9（C⁃6″），104.6（C⁃1‴），75.1（C⁃2‴），79.4（C⁃3‴），71.4（C⁃4‴），78.1（C⁃5‴），61.9（C⁃6‴）。以上数据与文献［10］基本一致，故鉴定为methylprototribestin。

化合物9：淡黄色无定形粉末，分子式C51H84O22，HR⁃ESI⁃MSm／z：1 049.553 6［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：1.89（1H，m，H⁃1a），1.10（1H，m，H⁃1b），1.92（1H，m，H⁃2a），1.62（1H，m，H⁃2b），3.37（1H，m，H⁃3），2.48（1H，overlap，H⁃4a），2.31（1H，t，J＝10.3 Hz，H⁃4b），5.38（1H，d，J＝5.0 Hz，H⁃6），2.02（1H，m，H⁃7a），1.58（1H，m，H⁃7b），1.68（1H，m，H⁃8），0.97（1H，m，H⁃9），1.56（2H，m，H⁃11），1.76（1H，m，H⁃12a），1.23（1H，m，H⁃12b），1.14（1H，m，H⁃14），2.02（1H，m，H⁃15a），1.30（1H，m，H⁃15b），4.33（1H，m，H⁃16），1.75（1H，overlap，H⁃17），0.82（3H，s，H⁃18），1.04（3H，s，H⁃19），2.16（1H，m，H⁃20），0.95（3H，d，J＝6.8 Hz，H⁃21），1.73（1H，m，H⁃23a），1.58（1H，m，H⁃23b），1.71（1H，m，H⁃24a），1.62（1H，m，H⁃24b），1.47（1H，m，H⁃25），3.81（1H，dd，J＝9.6，7.7 Hz，H⁃26a），3.39（1H，overlap，H⁃26b），0.93（3H，d，J＝6.4 Hz，H⁃27），4.48（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1′），3.25～3.58（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.82（1H，brd，J＝11.2 Hz，H⁃6′a），3.65（1H，dd，J＝11.2，3.1 Hz，H⁃6′b），5.19（1H，brs，H⁃1″），3.90（1H，brs，H⁃2″），3.67（1H，dd，J＝9.2，3.1 Hz，H⁃3″），3.45（1H，t，J＝9.2 Hz，H⁃4″），4.14（1H，overlap，H⁃5″），1.27（3H，d，J＝6.2 Hz，H⁃6″），4.82（1H，brs，H⁃1‴），3.86（1H，brs，H⁃2‴），3.66（1H，brd，J＝9.0 Hz，H⁃3‴），3.42（1H，t，J＝9.0 Hz，H⁃4‴），3.95（1H，overlap，H⁃5‴），1.29（3H，d，J＝6.5 Hz，H⁃6‴），4.22（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1″″），3.18～ 3.38（4H，m，H⁃2″″，3″″，4″″，5″″），3.63（1H，dd，J＝11.9，6.0 Hz，H⁃6″″a），3.86（1H，dd，J＝11.9，2.1 Hz，H⁃6″″b）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：38.6（C⁃1），30.8（C⁃2），79.3（C⁃3），39.6（C⁃4），141.9（C⁃5），122.6（C⁃6），32.8（C⁃7），32.8（C⁃8），51.8（C⁃9），38.1（C⁃10），22.0（C⁃11），40.9（C⁃12），41.8（C⁃13），57.8（C⁃14），33.2（C⁃15），82.5（C⁃16），65.0（C⁃17），16.8（C⁃18），19.8（C⁃19），41.2（C⁃20），16.1（C⁃21），114.0（C⁃22），36.9（C⁃23），29.0（C⁃24），35.0（C⁃25），76.0（C⁃26），17.3（C⁃27），100.3（C⁃1′），80.2（C⁃2′），76.6（C⁃3′），79.4（C⁃4′），78.1（C⁃5′），62.9（C⁃6′），102.3（C⁃1″），72.4（C⁃2″），72.2（C⁃3″），73.7（C⁃4″），69.7（C⁃5″），17.8（C⁃6″），103.0（C⁃1‴），72.4（C⁃2‴），72.2（C⁃3‴），74.0（C⁃4‴），70.7（C⁃5‴），17.9（C⁃6‴），104.6（C⁃1″″），75.2（C⁃2″″），78.2（C⁃3″″），71.8（C⁃4″″），77.8（C⁃5″″），62.0（C⁃6″″）。以上数据与文献［11］基本一致，故鉴定为3β，22α，26⁃trihydroxyfurost⁃5⁃ene⁃3⁃O⁃β⁃chacotrioside⁃26⁃O⁃β⁃D⁃glucopyranoside。

化合物10：淡黄色无定形粉末，分子式C28H29NO7，HR⁃ESI⁃MSm／z：492.202 2［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：7.07（1H，d，J＝1.5 Hz，H⁃2），7.12（1H，s，H⁃6），7.46（1H，d，J＝15.7 Hz，H⁃7），6.42（1H，d，J＝15.7 Hz，H⁃8），6.93（1H，d，J＝2.0 Hz，H⁃2′），6.77（1H，d，J＝8.2 Hz，H⁃5′），6.81（1H，dd，J＝8.2，2.0 Hz，H⁃6′），5.55（1H，d，J＝6.4 Hz，H⁃7′），3.51（1H，dd，J＝8.0，6.7 Hz，H⁃8′），3.83（1H，d，J＝5.2 Hz，H⁃9′），7.04（2H，d，J＝8.4 Hz，H⁃2″，6″），6.71（2H，d，J＝8.5 Hz，H⁃3″，5″），2.75（2H，t，J＝7.4 Hz，H⁃7″），3.45（2H，t，J＝7.4 Hz，H⁃8″），3.81（3H，s，5⁃OCH3），3.89（3H，s，3′⁃OCH3）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：130.8（C⁃1），113.2（C⁃2），145.7（C⁃3），151.3（C⁃4），130.2（C⁃5），116.2（C⁃6），141.9（C⁃7），119.7（C⁃8），169.0（C⁃9），134.1（C⁃1′），110.5（C⁃2′），149.1（C⁃3′），147.7（C⁃4′），116.2（C⁃5′），118.5（C⁃6′），89.3（C⁃7′），54.8（C⁃8′），64.6（C⁃9′），131.2（C⁃1″），130.7×2（C⁃2″，6″），116.3×2（C⁃3″，5″），35.8（C⁃7″），42.5（C⁃8″），56.4（5⁃OCH3），56.7（3′⁃OCH3）。以上数据与文献［12］基本一致，故鉴定为枸杞酰胺C。

化合物11：白色粉末，分子式C28H27NO7，HR⁃ESI⁃MSm／z：490.186 6［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：7.00（2H，d，J＝8.4 Hz，H⁃2，6），6.74（2H，d，J＝8.4 Hz，H⁃3，5），2.75（1H，t，J＝7.6 Hz，H⁃7），3.46（1H，t，J＝7.6 Hz，H⁃8），7.35（1H，d，J＝1.2 Hz，H⁃2′），6.74（1H，d，J＝8.2 Hz，H⁃5′），6.93（1H，dd，J＝8.2，1.2 Hz，H⁃6′），6.62（1H，d，J＝12.6 Hz，H⁃7′），5.82（1H，d，J＝12.6 Hz，H⁃8′），7.12（1H，d，J＝1.4 Hz，H⁃2″），6.80（1H，d，J＝8.4 Hz，H⁃5″），7.03（1H，dd，J＝8.4，1.4 Hz，H⁃6″），7.44（1H，d，J＝15.8 Hz，H⁃7″），6.42（1H，d，J＝15.8 Hz，H⁃8″），3.82（3H，s，3′⁃OCH3），3.88（3H，s，3″⁃OCH3）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：131.2（C⁃1），130.7×2（C⁃2，6），116.2×2（C⁃3，5），156.9（C⁃4），35.6（C⁃7），42.4（C⁃8），128.5（C⁃1′），113.9（C⁃2′），149.3（C⁃3′），148.5（C⁃4′），116.4（C⁃5′），124.8（C⁃6′），138.4（C⁃7′），121.6（C⁃8′），170.3（C⁃9′），128.2（C⁃1″），111.6（C⁃2″），150.1（C⁃3″），149.3（C⁃4″），115.8（C⁃5″），123.7（C⁃6″），145.6（C⁃7″），117.7（C⁃8″），172.2（C⁃9″），56.4（3′⁃OCH3），56.4（3″⁃OCH3）。以上数据与文献［13 ］基本一致，故鉴定为hibiscuwanin B。

化合物12：白色无定形粉末，分子式C19H30O9，HR⁃ESI⁃MSm／z：403.196 8［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：1.33（1H，m，H⁃2a），1.92（1H，ddd，J＝1.9，3.9，12.3 Hz，H⁃2b），4.32（1H，m，H⁃3），1.37（1H，m，12.0 Hz，H⁃4a），2.48（1H，ddd，J＝2.0，3.9，13.4 Hz，H⁃4b），5.88（1H，s，H⁃7），2.19（3H，s，H⁃10），1.37（3H，s，H⁃11），1.15（3H，s，H⁃12），1.46（3H，s，H⁃13），4.52（1H，d，J＝7.7 Hz，H⁃1′），3.14～3.35（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.61（1H，dd，J＝11.8，5.3 Hz，H⁃6′a），3.81（1H，dd，J＝11.8，2.1 Hz，H⁃6′b）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：37.2（C⁃1），50.0（C⁃2），63.9（C⁃3），48.3（C⁃4），78.8（C⁃5），141.7（C⁃6），101.6（C⁃7），213.1（C⁃8），200.9（C⁃9），26.8（C⁃10），30.3（C⁃11），32.6（C⁃12），26.8（C⁃13），98.8（C⁃1′），75.5（C⁃2′），78.7（C⁃3′），71.8（C⁃4′），77.9（C⁃5′），62.9（C⁃6′）。以上数据与文献［14］基本一致，故鉴定为lippianoside E。

化合物13：淡黄色无定形粉末，分子式C27H30O16，HR⁃ESI⁃MSm／z：611.161 2［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：6.19（1H，d，J＝1.7 Hz，H⁃6），6.39（1H，brs，H⁃8），8.05（1H，d，J＝8.8 Hz，H⁃2′），6.91（1H，d，J＝8.8 Hz，H⁃3′），6.89（1H，d，J＝8.8 Hz，H⁃5′），8.09（1H，d，J＝8.8 Hz，H⁃6′），5.44（1H，d，J＝7.5 Hz，H⁃1″），3.32～3.61（6H，m，H⁃2″，3″，4″，5″，6″），4.76（1H，d，J＝7.5 Hz，H⁃1‴），3.51～3.88（6H，m，H⁃2‴，3‴，4‴，5‴，6‴）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：158.6（C⁃2），134.9（C⁃3），179.7（C⁃4），163.2（C⁃5），99.9（C⁃6），165.9（C⁃7），94.7（C⁃8），158.9（C⁃9），105.8（C⁃10），122.8（C⁃1′），132.4×2（C⁃2′，6′），116.3×2（C⁃3′，5′），161.6（C⁃4′），101.0（C⁃1″），82.5（C⁃2″），77.9（C⁃3″），71.3（C⁃4″），78.2（C⁃5″），62.6（C⁃6″），104.7（C⁃1‴），75.6（C⁃2‴），77.9（C⁃3‴），71.1（C⁃4‴），78.3（C⁃5‴），62.5（C⁃6‴）。以上数据与文献［15］基本一致，故鉴定为sophoraflavonoloside。

化合物14：淡黄色无定形粉末，分子式C18H26O11，HR⁃ESI⁃MSm／z：419.153 3［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：7.07（2H，d，J＝8.5 Hz，H⁃2，6），6.70（2H，d，J＝8.5 Hz，H⁃3，5），2.82（1H，t，J＝7.4 Hz，H⁃7a），4.01（1H，m，H⁃7b），4.30（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1′），3.49～3.77（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.72（2H，dd，J＝11.5，5.7 Hz，H⁃6′），4.28（1H，d，J＝7.8 Hz，H⁃1″），3.22（1H，dd，J＝9.0，7.8 Hz，H⁃2″），3.35（1H，t，J＝9.0 Hz，H⁃3″），3.35（1H，t，J＝9.0 Hz，H⁃4″），3.85（1H，dd，J＝12.6，3.0 Hz，H⁃5″）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：130.8（C⁃1），131.0×2（C⁃2，6），116.2×2（C⁃3，5），156.9（C⁃4），72.1（C⁃7），104.4（C⁃1′），75.0（C⁃2′），77.9（C⁃3′），71.6（C⁃4′），76.9（C⁃5′），69.5（C⁃6′），105.1（C⁃1″），72.4（C⁃2″），74.2（C⁃3″），69.5（C⁃4″），66.7（C⁃5″）。以上数据与文献［16］基本一致，故鉴定为4⁃hydroxybenzyl β⁃primeveroside。

化合物15：白色粉末，分子式C16H22O4，HR⁃ESI⁃MSm／z：279.159 6［M＋ H ］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：7.71（2H，dd，J＝5.8，3.3 Hz，H⁃2，5），7.60（2H，dd，J＝ 5.8，3.3 Hz，H⁃3，4），4.28（4H，t，J＝6.6 Hz，H⁃1′，1″），1.72（4H，m，H⁃2′，2″），1.44（4H，m，H⁃3′，3″），0.97（6H，t，J＝7.4 Hz，H⁃4′，4″）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：129.9（C⁃1），132.3×2（C⁃2，5），133.5×2（C⁃3，4），129.9（C⁃6），169.3×2（C⁃7，8），66.7×2（C⁃1′，1″），31.7 × 2（C⁃2′，2″），20.3 × 2（C⁃3′，3″），14.0×2（C⁃4′，4″）。以上数据与文献［17］基本一致，故鉴定为dibutyl phthalate。

化合物16：淡黄色无定形粉末，分子式C17H23NO3，HR⁃ESI⁃MSm／z：290.175 6［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：3.70（1H，m，H⁃1），1.71（2H，m，H⁃2），5.04（1H，t，J＝4.8 Hz，H⁃3），1.79（2H，m，H⁃4），3.08（1H，m，H⁃5），1.90（2H，m，H⁃6），2.31（2H，m，H⁃7），7.23～7.35（5H，m，H⁃2′，3′，4′，5′，6′），3.85（1H，m，H⁃7′），3.80（1H，m，H⁃9′a），3.80（1H，dd，J＝10.0，8.5 Hz，H⁃9′ b），2.72（3H，s，N⁃CH3）；13C⁃ NMR（CD3OD，100 MHz）δ：63.7（C⁃1），35.7（C⁃2），65.9（C⁃3），35.7（C⁃4），63.7（C⁃5），24.7（C⁃6），30.7（C⁃7），137.2（C⁃1′），129.3×2（C⁃2′，6′），130.0×2（C⁃3′，5′），128.9（C⁃4′），55.9（C⁃7′），172.9（C⁃8′），64.5（C⁃9′），48.4（N⁃CH3）。以上数据与文献［18］基本一致，故鉴定为莨菪碱。

化合物17：黄色无定形粉末，分子式C17H32O10，HR⁃ESI⁃MSm／z：397.207 4［M＋H］＋。1H⁃NMR（CD3OD，400 MHz）δ：4.21（1H，dd，J＝12.4，7.6 Hz，H⁃1a），4.37（1H，dd，J＝12.4，6.9 Hz，H⁃1b），1.60（2H，m，H⁃2），1.38（2H，m，H⁃3），1.38（2H，m，H⁃4），1.34（2H，m，H⁃5），0.90（3H，t，J＝7.2 Hz，H⁃6），4.36（1H，d，J＝8.2 Hz，H⁃1′），3.18～3.42（4H，m，H⁃2′，3′，4′，5′），3.73（1H，dd，J＝11.7，5.5 Hz，H⁃6′a），4.08（1H，dd，J＝11.7，2.0 Hz，H⁃6′b），4.30（1H，d，J＝6.9 Hz，H⁃1″），3.53～3.85（5H，m，H⁃2″，3″，4″，5″）；13C⁃NMR（CD3OD，100 MHz）δ：71.1（C⁃1），30.8（C⁃2），26.8（C⁃3），32.9（C⁃4），23.7（C⁃5），14.4（C⁃6），104.4（C⁃1′），75.1（C⁃2′），77.9（C⁃3′），71.7（C⁃4′），76.8（C⁃5′），69.5（C⁃6′），105.2（C⁃1″），72.4（C⁃2″），74.2（C⁃3″），69.5（C⁃4″），66.7（C⁃5″）。以上数据与文献［19］基本一致，故鉴定为creoside Ⅳ。

4 讨论

本实验对洋金花种子进行了较系统性的化学成分研究，分离鉴定出17个化合物。其中，化合物1～3、10～11属于酰胺木脂素类，该类成分已报道存在明显的抗氧化、抑制乙酰胆碱酯酶等生物活性［20］；萜类化合物4、12具有血管紧张素酶抑制、抗氧化等活性［21⁃14］；黄酮类化合物13具有抑制HL⁃60细胞生长的作用［22］；此外，其余化合物均有一定程度的抗炎活性。以期该研究为洋金花种子资源的开发和利用提供参考，同时为其主要药效活性的物质基础的深入研究提供数据支持。