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蜜勒胺催化剂的制备及在环碳酸酯合成中的应用研究

2021-03-27张源萍李晓云邸亚丽赵雨花亢茂青李其峰王军威

燃料化学学报 2021年3期
关键词:催化剂

张源萍,李晓云,邸亚丽,赵雨花,亢茂青,李其峰,*,王军威

(1.中国科学院山西煤炭化学研究所, 山西 太原 030001;2.中国科学院大学, 北京 100049;3.北京机电工程总体设计部, 北京 100000)

当前,二氧化碳 (CO2) 过度排放带来的温室效应已引起全球气候环境的巨大变化[1],碳减排成为举世瞩目的热点。在众多减排方式中,将CO2进行化学固定制备高附加值化学品,是最具经济效益的一种[2]。由于CO2的高化学稳定性,其转化往往会带来高能耗或高氢耗,研究者一直在寻找更加经济可行的转化途径,其中,二氧化碳通过环加成制备环状碳酸酯的反应引起大家关注。这一类原子经济反应的产物环状碳酸酯用途广泛,可应用于溶剂、增塑剂、电解液、聚合物单体、医药等领域[3-5]。目前,已发现多种催化剂可用于 CO2合成环状碳酸酯的反应中,其中,非均相催化剂因易于分离和重复使用而成为研究的重点,已报道的非均相催化剂主要包括金属氧化物[6, 7]、分子筛[8, 9]、金 属 有 机 骨 架 (MOF)[10, 11]、 石 墨 相 氮 化 碳 (g-[12, 13]等。

石墨相氮化碳 (g-C3N4) 是一种以三均三嗪环为基本结构单元的非金属材料,能够以尿素、三聚氰胺等含氮有机物为原料进行制备,可应用于CO2的吸附、活化及催化转化,通过掺入杂原子或改善织构性质的方式可以进一步提高氮化碳的催化活性[14, 15]。三聚氰胺由于价格低廉,且制备氮化碳的收率高,相关的研究报道也很多。在以三聚氰胺为前驱体,热缩聚合成g-C3N4的过程中(图1),会相继产生不同缩聚程度的蜜白胺 (melam)、蜜勒胺 (melem)、大肚胺 (melon) 等中间体,这些中间体均由三嗪结构单元构成,且含有不同类型的胺基,对CO2分子具有较强的活化作用[16, 17],在催化CO2环加成反应中具有潜在的应用价值。……

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