张广威,胡海慧,李双双,卢文欣,王 鹏

(山东科技大学 化学与生物工程学院，山东 青岛 266590)

异色满酮所具有的苯并六元环内酯结构是常见的有生物活性的结构，常见于各类药物的结构中[1-3]，是一种重要的药物中间体。合成异色满酮常用的方法主要是苯并环类化合物的氧化[4]、羰基化合物的环加成[5]、芳香醇类化合物的羰基化反应[6]、金属催化反应[7]等，但这些方法或多或少都存在反应条件苛刻、原料结构复杂、反应步骤繁复等缺陷。Claisen重排后产生的烯丙基苯酚或烯丙基苯甲醛等化合物往往能够发生串联反应[8-9]，基于此，选择恰当的反应物，通过串联Claisen重排反应，有望成为构建异色满酮结构的一种新方法。

传统上的Claisen重排一般需要在超过200 ℃的高温下驱动，反应耗能大，且对反应底物的热稳定性提出了很高要求。通过添加Lewis酸作为催化剂能降低反应温度，但会带来分离的困难和后处理的环境问题[10-11]。相对于上述传统方法，使用封闭的水热体系来驱动Claisen重排具有操作简便、无催化剂添加、产物纯度更高和环境友好等优势。

Scheme 1

通过不同温度的水热反应条件筛选，最佳的5-烯丙氧基间苯二甲酸二甲酯转化为3-甲基-5-羟基-7-羧基异色满-1-酮(K1)的反应条件得到了建立和优化，在水热120 ℃及以上时，原料会发生Claisen重排并高纯度地转化为异色满酮分子。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

SGW X4型显微熔点仪；Anasazi EFT-60型核磁共振仪(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标)；Nicolet IS50型傅立叶变换红外光谱仪；Perkin-Elemental 2400型元素分析仪。

5-羟基间苯二甲酸二甲酯，九鼎化学(上海)科技有限公司；……