姚助，刘定富

（贵州大学 化学与化工学院，贵阳 550025）

作为改变金属材料外观及性能的主要方法之一，电镀合金是在外加电流作用下，实现多种金属离子共沉积的过程，该技术已广泛应用于电子、材料、机械、航空等众多工业领域。锡镍合金不仅具有良好的装饰性，而且镀层的焊接性优良，耐腐蚀性和硬度都很高。MONK 和ELINGNAM 在1935 年，第一次报道了从将锡酸盐加入到镍氰酸钾的碱性镍锡合金镀液中镀得镍锡合金镀层[1]。1951 年，PARKINSON 最早研究出在工业上应用的氟化物酸性镀镍锡合金体系[2]。随后，人们在此基础上对氟化物体系电镀镍锡合金技术进行了一系列改进，使得氟化物电镀锡镍合金逐步形成了成熟工艺，并开发出更绿色环保的焦磷酸体系以及极大降低电镀锡镍合金体系成本的氯化物电镀锡镍合金镀液[3-4]。之后发现，焦磷酸盐溶液中使用氨基酸作为添加剂，可以成功镀得枪色锡镍合金[5]，而加入铜元素，能得到亮黑色锡镍铜三元合金镀层，并且镀层的耐腐蚀性显著提高[6]。另外，低浓度焦磷酸盐枪黑锡镍二元或锡镍铜三元合金镀层电镀工艺也已被研究[7]。

络合剂与添加剂作为电镀液的主要成分，对镀层的质量、成分等都具有决定性的作用。虽然可作为电镀锡镍铜合金络合剂的物质很多，如氟氢化铵、氟化铵、柠檬酸铵、焦磷酸钾、EDTA 四钠盐等，但产业化报道较好的仅有氟氢化铵和焦磷酸钾。广泛应用的氟氢化铵电镀锡镍铜合金工艺，因为氟化体系对设备有较高的腐蚀性，且对人体和环境危害大等问题，而逐渐受到限制。……