王鹏飞，胡远明，李 晨，张宝国，王本雷，李继霞，蒋凌云，臧甲忠

（1.中海油天津化工研究设计院有限公司，天津300131；2.天津市炼化催化工程技术中心；3.中石油吉林石化公司化肥厂；4.中国石化齐鲁分公司第二化肥厂）

高碳烯烃可通过氢甲酰化反应转化为直链和支链高碳醛［1］，其是合成高碳醛/醇的一个重要途径［2-3］。十一醛为无色至微黄色油状液体，天然微量存在于柠檬油、甜橙油、橘子油等精油中，具有强烈熏香脂蜡香气和玫瑰香气，不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中［4］，广泛地用于香精配方及化妆品中。GB 2760—1996《食品添加剂使用卫生标准》规定十一醛为允许使用的食用香料，主要用于配制白柠檬、橙子等柑橘类及黄瓜、蜂蜜、胶姆糖香精［5］。同时十一醛是重要的化工中间产品，进一步加工可得到相应的醇、酸、酯、胺等各种重要的精细化工产品。如C11醇生产的增塑剂有优良的抗热性能、绝缘性能、低挥发和低迁移性能，因其使用安全性而受到消费者的欢迎，是传统增塑剂的环保替代品之一。

烯烃氢甲酰化是工业上生产醛的重要方法，自从20 世纪30年代末德国化学家罗兰（Otto Roelen）发现氢甲酰化催化剂以来，氢甲酰化催化剂已经发展到了第四代。根据催化剂的演变过程大致分为：第一代为羰基钴催化剂； 第二代膦配体改性的羰基钴催化剂；第三代铑/三苯基膦催化剂以及水溶性铑膦催化剂；第四代双亚磷酸酯改性铑催化剂［6］。

高碳烯烃氢甲酰化反应活性低，并且由于产物沸点高导致均相催化体系下产物与催化剂分离困难、铑催化剂存在高温下分解流失的缺点。……