李秋霖，罗理琼，刘平伟，2，李伯耿，王文俊，2

（1 浙江大学化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州310029； 2 浙江大学衢州研究院，浙江衢州324000）

引 言

聚乙烯（PE）是我国合成树脂中产能最大、进口量最多的品种，生产能力为1923.5 万吨，进口量达1666.55万吨[1]，广泛应用于汽车、建筑、电子电气、农业、医药、卫生、日用品等领域。PE可分为低密度聚乙烯（LDPE）、线性低密度聚乙烯（LLDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）和聚烯烃热塑性弹性体（POE）。LLDPE 的熔点（Tm）高于LDPE[2]，POE 则兼备塑料和橡胶的特性，常温下呈现橡胶的高弹性，而高温下又能热塑成型，易于再加工利用。LLDPE 和POE 皆由乙烯与α−烯烃（如1−丁烯、1−己烯、1−辛烯等）通过共聚反应而得，当α−烯烃共聚含量低时，生成了密度高于0.905 g/cm3的LLDPE；当α−烯烃共聚含量高时，则生成了密度低于0.885 g/cm3的POE[3−4]。聚乙烯链中由于引入了α−烯烃而形成了短支链，从而破坏了聚乙烯所形成的结晶区，赋予了聚乙烯弹性。

α−烯烃通常是由乙烯齐聚反应制得，生成物的种类和选择性主要取决于齐聚催化剂。目前，用于乙烯齐聚的催化剂种类有铬系、镍系、铁系、钛系等，其中乙烯二聚催化剂、三聚催化剂都有较高的选择性，但是乙烯四聚催化剂的选择性还相对较低，并且齐聚过程有高分子量的PE生成[5]。

20 世纪80 年代，Kissin 等[6]首次报道了将TiCl4/Ti(OBu)4/AlEt3作为串级催化体系用于乙烯聚合，通过串级聚合，制备了1−丁烯基的LLDPE。所谓串级聚合如图1 所示，是指将乙烯齐聚生成α−烯烃与乙烯和α−烯烃的共聚有机地结合在一起，实现以乙烯为唯一单体制备乙烯与α−烯烃共聚的LLDPE 或POE，从而减少了α−烯烃的制备、运输和储存的环节，节约了生产成本。……