刘玉奇，辛德旺，常素萍

(国家能源集团 宁夏煤业煤制油化工质检计量中心,银川 750411)

近年来,我国煤化工的研究热点主要集中在煤制甲醇[1]、煤制烯烃[2]、煤制油[3]、煤制乙二醇[4]等煤制化工产品领域。在各类煤制化工产品的合成过程中,均需要使用煤气化净化合成气作为原料气,其中硫的物质的量占比应不高于5.0×10－3。煤气化方法主要包括德士古水煤浆加压气化法[5]和德国西门子GSP气化法[6-7]。在进行煤气化时,原煤中的杂质硫会反应生成硫化氢、羰基硫化物等含硫副产物[8],物质的量占比约为0.5%[9],而这些含硫副产物如果不及时去除,会导致后续在合成煤制化工产品时发生催化剂中毒[10-11]。为避免这种现象,需要在用低温甲醇洗脱净化合成气之前进行脱有机硫[主要包含羰基硫(COS)、甲硫醇、乙硫醇、噻吩、甲硫醚等]处理[12-13],使有机硫化合物物质的量占比小于1.0×10－5。而准确测定有机硫化合物含量对于合成气的净化非常关键。

测定气体中微量有机硫化合物的方法主要有化学法[包括电量法(如SH/T 0222－1992《液化石油气总硫含量测定法(电量法)》、SH/T 0253－1992《轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法)》等),分光光度计法(如GB/T 16489－1996《水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法》)等]和仪器法(主要为紫外荧光法[14]和色谱法,如GB/T 33443－2016《煤基合成气中硫化氢、羰基硫、甲硫醇和甲硫醚的测定》、GB/T 33318－2016《气体分析 硫化物的测定硫化学分光气相色谱法》和文献[15-16]等)。化学法分析时间较长,多用于研究机构的研究分析;仪器法多为炼油厂等化工企业所使用,所配的检测器一般为火焰光度检测器(FPD)、脉冲火焰光度检测器(PFPD)或硫化学发光检测器(SCD)等,仅适用于分析硫化氢物质的量占比不高于5.0×10－6的样品。……