温艳梅，李成科，王冠之，王宝宝(陕煤集团榆林化学有限责任公司，陕西 榆林 719000)

0 引言

CO氧化偶联合成草酸二甲酯工艺以其低成本、原子经济、绿色化工等优势成为当前化工研究领域的重要课题之一，如何让草酸二甲酯工艺稳定运行也是行业关注的主要课题。气相法制草酸二甲酯工艺最早是由日本宇部兴产公司提出，在CO偶联制草酸二甲酯(DMO)反应过程中，是以CO与亚硝酸甲酯(MN)羰基化反应生成DMO和NO，MN即是整个反应中的生成物，又是反应中的反应物；具体分为以下两步：偶联反应生成草酸二甲酯和亚硝酸甲酯的再生反应，CO和MN的羰基化反应是气固相催化反应，MN的再生反应是气液反应；羰化反应是整个合成气制草酸二甲酯工艺中重要反应之一，也是影响草酸二甲酯合成的最关键一步，草酸二甲酯工艺稳定运行与亚硝酸甲酯(MN)有着重要影响，所以先从草酸二甲酯(DMO)合成的工艺原理来分析亚硝酸甲酯的平衡对系统稳定运行的重要性。

1 草酸二甲酯合成工艺简介

1.1 草酸二甲酯合成工艺原理

以Pd/Al2O3作催化剂，CO与MN在DMO反应器中利用催化反应合成DMO，同时生成NO。NO在MN合成反应中再转化成MN用于合成DMO。

1.2 草酸二甲酯合成氮源损失途径

MN再生塔主反应如式(1)所示：

DMO反应器主反应如式(2)所示：

在MN再生塔主反应中一个NO必然生成一个MN，在DMO反应器中一个MN必然生成一个NO，理想情况下总氮是平衡的，只需要在不断地给系统补入CO、O2和甲醇，DMO合成就会不断地生成DMO。

实际中，一个MN转化成一个NO是没有问题的，但一个NO绝对转化不到一个MN，总氮是有损失的，主要有以下三方面损失。……