张 蕾 李雨臻 李利春 韩文锋 李 瑛 唐浩东

(浙江工业大学，化学工程学院，杭州 310014)

0 引言

纳米金属氟化物是一种多相酸催化剂，由于其具有独特的表面性质，有路易斯酸性[1-8]及很好的耐腐蚀性，尤其是能在HF酸体系中稳定存在，在氟氯交换、脱HF、氟氯烃的歧化、异构化等领域得到广泛的应用。固体金属氟化物的制备通常需经历高温煅烧以除去表面的结合水，以获得配位不饱和的金属位点，即路易斯酸位点。然而，这种由于高晶格能[9]引起的热处理结晶容易导致金属氟化物仅具有10～60 m2·g-1的比表面积，使其具有较低的催化活性。

过去的几十年里，溶胶-凝胶(sol-gel)工艺已经被开发并应用于制备高比表面积催化剂。如在溶胶-凝胶方法制备金属氟化物的过程中，金属醇盐通常用作前驱体，在合适的有机溶剂中与无水HF反应，以合成金属氟化物[10-16]。Murthy等[17]利用溶胶-凝胶氟化的工艺成功地合成了具有150～350 m2·g-1的高比表面积的无定形氟化镁(MgF2)。Wuttke等[15]研究了溶胶-凝胶合成参数对MgF2比表面积和结构的影响，证明溶胶-凝胶合成过程非常稳定，大多数操作参数的变化对它没有显著影响。由溶胶-凝胶法合成的高比表面积氟化镁(HS-MgF2)由于其表面具有大量不饱和配位的Mg2+而表现出中等强度的路易斯酸性，然而，HS-MgF2作为路易斯酸催化剂在应用时受到2个主要方面的限制：首先，HS-MgF2在240℃加热时会发生结构坍塌，导致比表面急剧下降，酸度明显下降，最终导致催化剂失活[17]。其次，HS-MgF2的路易斯酸度相对氟化铝的路易斯酸度仍太弱，因此不能提供足够的催化活性。……