李新梅

摘 要：对气相色谱法检测蔬菜中有机磷农药残留的基质效应进行了分析研究。结果表明，12种有机磷农药在6种蔬菜基质中均存在不同程度的基质效应，基质效应的强弱与农药种类和蔬菜种类有关。采用基质校正，黄瓜、番茄、豇豆、青菜等4种蔬菜能起到很好的基质校正效果。在有机磷农药残留的检测中，建议采用基质配制标准溶液对农药残留进行定量，确保检测结果的准确性。

关键词：气相色谱;蔬菜;农药残留;基质效应

中图分类号 S481.8文献标识码 A文章编号 1007-7731（2021）02-0128-03

Matrix Effects on Determination of Organophosphorus Pesticide Residues in Vegetables by Gas Chromatography

LI Xinmei

（Agricultural and Rural Bureau of Jintan District， Changzhou 213200， China）

Abstract：The matrix effects of organophosphorus pesticides residues in vegetables were analyzed by gas chromatography.The results showed that 12 organophosphorus pesticides in 6 vegetables had different matrix effects and the matrix effects were related to the kinds of organophosphorus pesticides and vegetables.Using matrix correction， cucumber， tomato， cowpea and green vegetables can get good matrix correction effects.In the detection of organophosphorus pesticide residues， it is recommended to use matrix preparation standard solution to quantify pesticide residues， so as to ensure the accuracy of the detection results.

Key words： Gas chromatography; Vegetables; Pesticide residues; Matrix effects

長期以来，农药的使用在防治病虫害、提高农业生产效率中发挥了重要作用。但与此同时，农药残留也是农业安全生产中不容忽视的重要问题，其中，有机磷农药在农产品的农药残留检测中占比高达70%[1]。蔬菜因其丰富的种类和组成多样，是日常开展农药残留检测的主要分析对象。气相色谱具有高灵敏性、高通量等特点，在农药残留测定中备受青睐，然而分析的准确性常常受到基质效应的影响。基质效应是指样品中的其他成分对待测物测定值的干扰和影响，即基质对分析方法准确测定分析物的能力的干扰[2]。其表现为以纯溶剂配制的农药标准品和以样品基质配制的农药标样中农药组分检测值存在差异，从而影响分析结果。基质对待检物测定的影响可分为基质增强效应和基质减弱效应。基质效应与农药结构、蔬菜类型有关[2]，农药残留分析中大都采用基质匹配标准溶液进行定量，以克服基质效应对定量的影响[3]。在日常大批量的检测工作中，可以选择黄瓜或小白菜等作为公共的基质溶液配制农药标准品[4]。已有很多学者[5-9]对蔬菜农药残留的基质效应进行了大量研究。为了解不同的蔬菜基质对有机磷农药测定的影响，本试验结合日常检测工作，以6种代表蔬菜基质为研究对象，对12种有机磷农药检测的基质效应进行了研究，以期为日常检测蔬菜中多种有机磷农药残留的基质效应校正提供依据，使检测结果更加准确可靠。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1 供试蔬菜 选取6大类蔬菜的代表蔬菜，黄瓜（瓜类）、白菜（白菜类）、番茄（茄果类）、豇豆（豆类）、青菜（绿菜类）和紫包菜（甘蓝类），购于农贸市场。样品经缩分后，切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样。

1.1.2 实验仪器 气相色谱仪（瓦里安GC450，自动进样器和PFPD检测器）;CP-SIL24 CB毛细管柱（0.32mm×0.25?m×30m）;氮吹仪（OrganomationN-EVAP）;食品加工器;高速匀浆机（IKA T25）。

1.1.3 试剂 乙腈（HPLC级）、丙酮（HPLC级）、氯化钠（140℃烘烤4h）;农药标准品：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷，购于农业农村部环境质量监督检验测试中心（天津），浓度为1000mg/L。分别以丙酮配制成标准储备液（100mg/L），存储于冰箱中（-20℃）备用。

1.2 试验方法

1.2.1 基质提取 参照NY/T 761-2008[10]《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》，进行提取、净化。提取基质经上机测定，确定基质中没有1.1.3中所列的12种有机磷农药残留，为样品基质。

1.2.2 色谱操作条件 进样口温度250℃，柱温40℃，保持1min，40℃/min到200℃，3℃/min到230℃，20℃/min到260℃，保持2min，开启检测器PFPD，温度300℃，柱流量2mL/min。进样量1μL（不分流进样）。

1.3 计算方法 用1.2.1方法提取的基质溶液配制的农药标准品为基质标样，用丙酮配制的农药标准品为试剂标样。分别配制成质量浓度0.10mg/L，用气相色谱仪PFPD检测器进行测定。3次重复。分别记录12种有机磷农药的峰面积，用以计算基质效应。基质效应按以下公式计算：

[基质效应=基质标样峰面积试剂标样峰面积]

当比值大于1时为基质增强效应，比值小于1时为基质减弱效应。

2 结果与分析

2.1 6种蔬菜基质中12种有机磷农药残留的基质效应 对6種代表蔬菜基质中12种有机磷农药检测的基质效应进行分析，并对基质效应进行评价，结果如表1所示。由表1可知：（1）黄瓜中12种有机磷农药的基质效应为0.98～1.95，其中甲拌磷为减弱效应，其他11种有机磷农药均有不同程度的增强效应，氧乐果、乙酰甲胺磷、甲胺磷、乐果和三唑磷的基质增强效应分别达到1.95、1.87、1.28、1.26、1.21，其次是丙溴磷、水胺硫磷、杀螟硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷，毒死蜱较弱。（2）白菜中甲拌磷为减弱效应，其他11种有机磷农药表现为不同程度的增强效应，乙酰甲胺磷和甲胺磷为1.35、1.25，其他增强效应较弱。（3）番茄和青菜基质中，12种有机磷农药的基质效应结果一致，表现为甲拌磷和毒死蜱为减弱效应，乙酰甲胺磷和氧乐果增强效应相对较强，其他增强效应为弱。（4）豇豆中，甲拌磷和毒死蜱为减弱效应，氧乐果、乙酰甲胺磷和甲胺磷增强效应为1.80、1.62、1.22，其他为弱增强效应。（5）紫包菜中，甲拌磷和毒死蜱为减弱效应，乙酰甲胺磷和甲胺磷基质增强效应高达2.56、2.02，氧乐果次之，其余为弱增强效应。

从农药的种类分析，甲拌磷在六类蔬菜中均表现为减弱效应，毒死蜱在番茄、豇豆、青菜、紫包菜中为减弱效应。其他10种有机磷农药在蔬菜中均为不同程度的增强效应，其中甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果增强效应明显。

2.2 不同蔬菜基质的校正结果 分别以黄瓜、白菜、番茄、豇豆、青菜、紫包菜作为基质进行校正，以基质标样峰面积与校正基质标样峰面积的比值表示。如图1所示，以黄瓜、番茄、豇豆、青菜作为基质来校正后，6种蔬菜对90%的有机磷农药均表现为弱的基质效应，获得较好的校正效果;而以白菜和紫包菜作为基质校正的效果却不够理想。有机磷农药方面，甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷等9种有机磷农药的检测受到所选用的校正基质的影响较小。以黄瓜、番茄、豇豆、青菜为基质校正，对大多数蔬菜中这9种有机磷农药残留的检测有很强的普适性。在批量检测中，根据实际情况灵活选用基质进行检测校正来消除基质效应。但需要注意的是，经黄瓜、番茄、豇豆和青菜基质校正后，紫包菜中的甲胺磷、乙酰甲胺磷仍为较强基质增强效应，而紫包菜中氧乐果和白菜中乙酰甲胺磷、氧乐果则为基质减弱效应。3种有机磷农药与紫包菜、白菜这类蔬菜因其自身的性质有较强关联，在分析中需要特别注意，检测时宜使用与本底一致的基质来校正。

3 结论与讨论

通过对蔬菜基质中有机磷农药残留检测的基质效应进行分析，结果表明，12种有机磷农药在6种蔬菜基质中均存在不同程度的基质效应，基质效应强弱与农药种类和蔬菜种类有关。采用基质校正，黄瓜、番茄、豇豆和青菜分别作为校正基质，能够起到很好的基质校正效果。甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果等有机磷农药基质效应校正宜使用与本底一致的基质来校正。在检测过程中，建议结合有机磷农药残留检测工作实际，选择不同基质配制标准溶液进行定量，确保检测结果的准确性。检测单个或者少量样品时，可采用基质匹配校准法，减少基质的干扰;批量检测时，使用通用基质法，并对检测样品进行分类分组，每类蔬菜采用一个代表蔬菜的基质配制标样。

参考文献

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[10]中华人民共和国农业部.NY/T 761-2008.蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定[S].2008. （责编：张宏民）