介孔Cu/MS-1 催化羟基化苯酚合成苯二酚
2021-02-02余天华黄启朋司徒成
无机盐工业 2021年2期
余天华,黄启朋,司徒成
(贵州师范大学生命科学学院,贵州贵阳550001)
苯二酚是一种重要的工业产品和原材料, 广泛用于医药、染料和橡胶等精细化学品工业[1-3]。 苯胺氧化法和二异丙苯过氧化法是早期工业制备苯二酚的主要方法,但存在其步骤多、原子利用率低和对环境不友好等缺点, 不符合化学工业绿色化发展的趋势[1-2]。 因此,开发了一种简单的苯酚一步羟基化合成苯二酚的方法,且迅速成为研究的焦点,如苯酚的气相、液相中的均相和多相催化羟基化等反应[1,4-7]。但气相反应伴有能耗高、产生COx和结焦等现象[4-5];液相均相催化反应则存在产物与催化剂不易分离,催化剂难重复利用等不足[1,6];而液相中的多相催化反应具有反应条件温和、催化剂可重复利用、原子利用率高等优点,倍受研究者的青睐。
1975 年,Ube Industries,Lt. 首次报道以双氧水为氧化剂、直接羟基化苯酚、一步制备苯二酚时,铁和铜基催化剂对该反应表现出良好的催化活性。 由于铁和铜易得,价格低廉,受到学者的广泛关注[7-8]。而液相反应中,铁基催化剂不稳定,催化剂中的活性铁物种易流失,重复利用性差[3]。 铜基催化剂中的铜物种则易与载体相互作用, 形成稳定的催化活性中心[9]。 目前,铜基催化剂的研究主要包括含铜纳米粒子、含铜无机盐、嵌入及负载型的铜基催化剂,特别是以各类分子筛为基础, 通过各种手段引入铜的催化剂,由于制备简单、制作成本低、稳定性强和对环境友好等特点,吸引了许多研究者的兴趣[9-11]。……
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