张海永，张 璐，刘思琪，刘龙吟

［中国矿业大学（北京）化学与环境工程学院，北京100083］

自R.B.Levy 等［1］报道了碳化钨具有类似贵金属的电子结构和催化特性以来， 人们对过渡金属碳化物在不同催化反应中的应用展开了广泛的研究。 过渡金属碳化物通常以体积较小的碳原子填充过渡金属原子密堆积间隙的形式形成“间充性合金”，一般具有六方密堆结构（如 β-Mo2C、η-Mo3C2、WC）或面心立方结构（如 α-MoC1-x、W2C）。 一般而言，碳化程度越高，则其催化行为越类似贵金属催化剂［2］。 过渡金属碳化物催化存在诸多反应，如石油加氢处理、烷烃重整、费托合成、烃类异构、甲烷重整、电催化分解水等。 研究发现，碳化物在涉氢反应中表现优异，展现出良好的对氢分子的吸附与活化性能［3］。 通过对油品加氢处理的研究，人们证实了碳化钼、碳化钨等催化剂具有良好的加氢活性［4］，如 Mo2C/Al2O3在柴油中噻吩深度脱硫和芳烃加氢方面比传统的硫化钼催化剂更佳，加氢脱硫（HDS）活性可达商业硫化钼催化剂的 1.5～2 倍，V.Schwartz 等［5］和 D.J.Sajkowski等［6］以Mo2C/Al2O3对煤基馏分油进行长周期加氢时发现，其HDS、加氢脱氮（HDN）和芳烃预加氢脱硫（HYD）活性为 MoS2/Al2O3或 NiMoS/Al2O3催化剂的3～5 倍不等， 且具有较好的抗硫中毒性。 H.A.Al-Megren 等［7］以 Co-Mo 与 Co（Ni）-W 碳化物对吡啶做催化加氢实验， 发现吡啶在Co-Mo 催化剂上140 h内保持了100%转化率，远高于工业CoMoS/Al2O3催化剂。目前，在碳化物催化剂的研究中对碳化钼的研究较多， 而对碳化钨尤其是对助剂存在下的双组分碳化钨催化剂的研究较少。 一般而言，W 对于芳烃和含氮化合物的加氢效果要好于Mo。……