丙烯氢氧环氧化动力学与反应器概念设计研究进展
2021-01-30杜威张志华段学志周兴贵
杜威,张志华,段学志,周兴贵
(华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海200237)
引 言
环氧丙烷(PO)是仅次于聚丙烯的第二大丙烯衍生物,主要(约78%)用于合成聚醚多元醇[1]。近年来,随着聚氨酯产业的飞速发展,我国PO 消费量迅速增加,PO 产能随之急剧扩张[2]。截至2019 年,建成和在建的产能合计约870 万吨[3]。目前,PO 的工业生产工艺有氯醇法、共氧化法和过氧化氢液相环氧化法[4-7]。传统的氯醇法使用氯气为原料,对装置材质要求高,且产生大量废水废渣,已被限制发展,改良的氯醇法避免了废水废渣问题,但需配套氯碱装置,耗电量很大;乙苯/异丁烷共氧化法(PO/SM 和PO/TBA)流程较复杂,投资大,其中PO/SM 联产2.2~2.5 倍苯乙烯,PO/TBA 联产2.3 倍叔丁醇,其经济效益受联产物市场和价格的影响很大;异丙苯共氧化法(CHP)虽然避免了联产大量共生产物,但流程长,需要增加二甲基苄醇脱水和加氢反应装置,而且异丙苯氧化和异丙苯过氧化氢分解时伴有很多副反应,产生的大量副产物需要充分分离,因此物耗和能耗均较高;双氧水氧化法(HPPO)工艺简单、反应条件温和,但须配套高纯双氧水生产装置,增加了该工艺的成本,同时为了维持较高的PO选择性,反应在低沸点甲醇溶剂中进行,并在低PO浓度下操作,对PO 进行浓缩和分离时需要消耗大量的蒸汽,能耗因此居高不下[8]。
使用丙烯与H2、O2直接环氧化制PO 的方法被称为丙烯氢氧环氧化法(HOPO),该方法克服了HPPO的缺点[7],如图1所示,在投资和能耗方面具有其他PO 生产工艺不可比拟的优势,被称为“梦反应”[9-11],具有以下特点:(1)从原料到产物只需经过一步反应,工艺简单,原料价廉易得;……
