郭育洲，梁 旭，李凯歌，宋 灿，蒋元力,

（1. 郑州大学 化工学院，河南 郑州 450001；2. 河南能源化工集团研究总院有限公司，河南 郑州 450046）

我国是全球最大的乙二醇（EG）生产国，2019年乙二醇产量达7390 kt，其中41.7%为煤（合成气）基乙二醇。 乙二醇生产主要有石油基和煤基两条路线，煤基乙二醇是以煤为原料，经气化净化分离后得到CO与H2，CO与亚硝酸酯（亚硝酸甲酯（MN）或亚硝酸乙酯(EN)）偶联反应得草酸酯（草酸二甲酯(DMO)或草酸二乙酯(DEO)），再经草酸酯加氢得乙二醇。CO偶联合成草酸酯是乙二醇生产的重要中间步骤，分为气相和液相两种方式。 液相合成技术于1973年由美国联合石油公司 （Union Oil Company）发明[1]，气相合成技术于20世纪80年代由日本宇部兴产公司与意大利蒙特爱迪生公司合作开发并进行了中试实验[2,3]。 国内的中国科学院福建物质结构研究所[4]、天津大学[5]、华东理工大学[6]、河南能源化工集团[7]、西南化工研究设计院有限公司[8]等多家单位对CO偶联催化剂、偶联反应机理、动力学、放大实验等进行了研究。 由于气相法反应条件更温和，能耗更低，更利于草酸酯的形成，已成为草酸酯合成的主流技术。 自我国福建物构所、上海戊正、上海浦景-华东理工、中石化上海研究院煤基乙二醇技术及国外宇部兴产-高化学煤基乙二醇技术陆续投产以来，经过多年发展，技术不断突破。 在该应用技术逐步成熟的过程中， 反应基础研究取得了极大的进展。 本文将从反应机理、动力学和模拟等方面对CO气相催化偶联制草酸酯进展进行综述。……