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苯甲醇液相氧化合成苯甲醛的连续流工艺

2021-01-18刘建武严生虎张跃沈介发

化工进展 2021年1期
关键词:催化剂

刘建武,严生虎,张跃,沈介发

(1 常州大学制药与生命科学学院,江苏常州213164;2 石油和化工行业连续流技术工程实验室,江苏常州213164)

苯甲醛又称安息香醛,是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于香料、医药、农药、染料等行业[1]。目前,工业上生产苯甲醛的方法主要有甲苯氯化水解法、苯甲醇催化氧化法和甲苯直接氧化法,其中甲苯直接氧化法包括气相法和液相法。国内目前仍主要采用甲苯氯化水解法生产苯甲醛,但该方法存在工艺流程长、需要消耗大量的氯气以及酸和碱、排放腐蚀性气体、能耗高等严重缺陷[2]。甲苯气相氧化法反应速度快,生产效率高,但一直存在反应温度高、副产物复杂、选择性差且不易分离、生产成本较高等缺陷,高选择性和高活性的催化剂开发是该方法工业化应用的关键[3]。甲苯液相氧化法的氧化剂来源广泛、工艺条件温和、操作简单、环境友好,由于苯甲醛不稳定,极易过度氧化成苯甲酸,甲苯转化率和苯甲醛选择性难以同时提高[4]。甲苯氧化法合成的苯甲醛不含氯,可以应用于医药、香料等行业,但苯甲醛只是该工艺中的中间副产物,产量很难满足日益增长的市场需求[5]。

关于醇氧化制备醛酮的研究已有大量报道,应用的氧化剂种类很多,如铬试剂[6−7]、锰试剂[8]及其他过渡金属氧化物[9−10]、高价碘试剂[11−12]等。这些氧化剂虽然氧化活性很强、反应速度快,但反应过程难控制,而且多使用重金属,易造成环境污染。近年来,使用2,2,6,6−四甲基哌啶−1−氧自由基(TEMPO)有机小分子催化醇的氧化实现醇的高效、高选择性氧化已在催化领域得到广泛应用[13−15]。……

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