杨家敏，朱 静，胡 雪，吴 强，李天祥

（贵州大学化学与化工学院，贵州贵阳550025）

固-液相平衡是结晶、精馏、萃取等分离过程研究的理论基础，相图用于描述相平衡系统物质组成、性质、温度和压力等之间的关系，且能够直观判断体系共饱和点数量、 结晶区的数目和结晶区范围等。固-液相平衡数据理论值的模型有很多，在20 世纪70年代，研究者将电解质理论和非电解质溶液模型有机结合，开发了许多有效的电解质溶液模型，如半经验Pitzer 模型［1-2］、Wilson 模型［3］、NRTL 模型［4］、UNIQUAC 模型［5］等。其中，Pitzer 模型成功应用于高温、高压、高浓度溶液、熔盐系统和混合溶剂系统，是目前应用最广的电解质溶液理论模型。

国内外许多研究人员对一些形成固溶体体系的相平衡实验和理论研究已见报道，F.Fatima、X.Yu、B.Zhao 等［6-8］给 出 了 三 元KCl-NH4Cl-H2O 体系在298.15、333.15、353.15 K 的溶解度数据，三元KCl-NH4Cl-H2O 体系平衡固相形成两种固溶体（K，NH4）Cl 和（NH4，K）Cl。赵长伟、樊彩梅等［9-10］不仅给出了该体系相平衡数据还运用Pitzer 模型拟合了KCl-NH4Cl-H2O 体系在308.15 K 和298.15 K 下的溶解度。

为研究一种采用冷却结晶技术生产的含尿素、磷酸二氢钾和氯化钾的水溶肥，必须先研究该体系的相平衡，因为相平衡是结晶、精馏、萃取等分离技术 的 理 论 基 础。研 究（NH2）2CO-NH4H2PO4-KCl-H2O 体系的共结晶，需研究该体系不同温度的相平衡，就必须先研究其三元子系和四元子系在不同温度下的固-液相平衡，这些数据虽有零散的报道，但极其不完整；为此，本课题组拟对该体系相平衡进行系统研究，前期已报道了3 个三元子体系NH4H2PO4-（NH2）2CO-H2O、KH2PO4-KCl-H2O、NH4H2PO4-NH4Cl-H2O 在283.15 K 条件下的相平衡数据［11-12］。……