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三氯氢硅的安全生产

2021-01-08赵国伟袁振军郭树虎刘见华

化工设计通讯 2020年12期
关键词:检测

赵 雄,赵国伟,袁振军,郭树虎,赵 宇,常 欣,王 磊,刘见华

(1.中国恩菲工程技术有限公司,北京 100038;2.洛阳中硅高科技有限公司 多晶硅材料制备技术国家工程实验室,河南洛阳 471023)

三氯氢硅是光伏和集成电路制造过程中必不可少的原料[1-2],尤其是高纯三氯氢硅作为半导体硅外延所需的反应气体,在硅外延片生产中得到了广泛的应用,硅外延片主要用于功率半导体器件和12英寸逻辑芯片,是集成电路的核心关键材料。然而,目前高纯度三氯氢硅基本依赖进口,发展高纯度三氯氢硅具有广阔的市场[3]。但是三氯氢硅的物化性质比较活泼,易燃易爆。制备过程风险系数较大,生产的安全把控尤为重要。

1 物性特点

三氯硅烷在常温常压下为具有刺激性恶臭、易流动、易挥发的无色透明液体。在空气中极易燃烧,在-18℃以下也有着火的危险,遇明火则强烈燃烧,燃烧时发出红色火焰和白色烟,生成SiO2、HCl 和Cl2:

三氯硅烷的蒸气能与空气形成浓度范围很宽的爆炸性混合气,受热时引起猛烈的爆炸。它的热稳定性比二氯硅烷好,在900℃时分解产生有毒烟雾HCl,还生成Cl2和Si。遇潮气时发烟,与水激烈反应:

与氧化性物质接触时产生爆炸性反应。此外,三氯氢硅与乙炔、烃等碳氢化合物反应产生有机氯硅烷:

容器中的液态SiHCl3当容器受到强烈撞击时会着火。无水状态下三氯硅烷对铁和不锈钢不腐蚀,但是在有水分存在时腐蚀大部分金属。

2 原料三氯氢硅中的杂质

纯度为95%左右的粗三氯氢硅主要含有少量四氯化硅、二氯二氢硅、微量碳、硼、磷及其他金属化合物等杂质[4],三氯氢硅原料中杂质见表1,其存在形态复杂,且杂质间存在多元相互作用,致使其和三氯氢硅相对挥发度接近于1,难以分离。……

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