梁永强

(福建省福州环境监测中心站，福建 福州 350012)

1 引言

挥发酚及酚类化合物具有高毒性，是地方环境监测站每个月饮用水监测的重要监控项目。流动注射分析法具有样品消耗量少、测试速度快、自动化程度高、稳定性强等优点，流动注射法通过膜萃取的方式很好地规避了萃取试剂毒性问题，是非常值得推广的方法，国家也出台了相应标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水的监测。挥发酚的测定实验中，显色剂4-氨基安替比林容易吸潮及氧化，国标要求实验空白值不得超过检出限[1]，显色剂的纯度对空白值的大小有重要影响，同时也显著影响标准曲线的线性、分析样品的准确度、精密度和检出限。标准要求当4-氨基安替比林需要进行提纯时，参照HJ 503[1]进行提纯。常规的提纯方式使用硅镁型吸附剂(多为弗罗里硅土)[2]，提纯过程繁琐效果不理想，用三氯甲烷对4-氨基安替比林溶液进行萃取提纯是个简单有效的方法[3，4]。本文在流动注射方法条件下，对用三氯甲烷提纯4-氨基安替比林溶液的方法、试剂用量和测试影响结果进行了实验和探讨。

2 仪器与试剂

2.1 仪器

(1)北京宝德BDFIA-8000流动注射分析仪。

(2)真空泵。

(3)超声仪。

(4)聚四氟乙烯分液漏斗500 mL。

(5)其他实验室常用器皿。

2.2 试剂

(1)蒸馏试剂(30%磷酸溶液)：在试剂瓶中加入200 mL超纯水，然后缓慢倒入150 mL磷酸(85%优级纯)，定容至500 mL。

(2)氨基安替比林显色剂(需提纯)：取用需要提纯的4-氨基安替比林试剂，用超纯水配制浓度为0.62 g/L的4-氨基安替比林溶液，命名为 a 溶液。取a溶液5份各250 mL于分液漏斗，分别用1 mL、2 mL、3 mL、4 mL、5 mL的三氯甲烷萃取1 min,静置10 min ,分液漏斗颈口塞入脱脂棉,弃去三氯甲烷层,分别命名为b溶液、c溶液、d溶液、e溶液、f溶液。 用前超声真空脱气10～20 min。

(3)氨基安替比林显色剂(无需提纯)：取用无需提纯的4-氨基安替比林，用超纯水配制浓度为0.62 g/L的4-氨基安替比林溶液，命名为g溶液。用前超声真空脱气10～20 min。

(4)铁氰化钾缓冲溶液：在试剂瓶中加入500 mL超纯水，再依次加入2.0 g铁氰化钾(优级纯)、3.1 g硼酸(优级纯)、3.75 g氯化钾(分析纯)、1.90 g氢氧化钠(分析纯)。所有试剂完全溶解后，再加入450 mL超纯水，调节pH值至10.3±0.1，最后定容至1 L。用前超声真空脱气10～20 min。

(5)载流溶液：超纯水，用前超声真空脱气10～20 min。

(6)挥发酚标准使用溶液：用1 g/L NaOH溶液将苯酚配成酚标准使用液[ρ(C6H5OH)=1 mg/L],现用现配。

(7)挥发酚质控溶液(200351)：用1 g/L NaOH溶液配制质控液，质控液浓度为11.5±0.9 μg/L)。

3 实验过程

(1)分别量取适量的苯酚标准使用液，用1g/LNaOH溶液稀释至标线并混匀，制备6个浓度点的标准系列，挥发酚质量浓度(以苯酚计)分别为：0 μg/L、2 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L。

(2)将蒸馏试剂、经过不同量三氯甲烷萃取过的4-氨基安替比林显色剂、铁氰化钾华冲缓冲溶液、载液为试剂组合使用流动注射分析仪上机测试。

(3)以标准系列的测试结果分光光度值积分峰面积为横轴，标曲溶液浓度为纵轴建立标准曲线。

(4)取质控溶液进行质控测试。

(5)取标曲20 μg/L的点重复测试7次的峰面积值进行RSD值计算，取标曲最低点2 μg/L的点重复测试7次的峰面积进行检出限的计算。

4 测定结果

标准曲线及质控测试结果如表1。RSD值测试结果如表2。检出限测试结果如表3。

表1 标准曲线及质控结果

表2 RSD值测定

表3 DL值测定

5 结论

由表1可知，当4-氨基安替比林纯度过低时会影响标曲的线性和质控。由于采用的显色剂浓度较低且标曲X轴数值采用显色反应后溶液分光值积分的峰面积数据进行计算，流动注射法对显色剂4-氨基安替比林的纯度要求相对偏低，在多种提纯方式下，标曲的线性均能满足国标要求(HJ 825-2017 要求R值≥0.995),质控数值也均能达到不确定范围内。当三氯甲烷的用量达3～5 mL时，标曲的线性可达0.999，质控的数值也更接近中间值。

由表2、表3可知，纯度过低的4-氨基安替比林溶液会使实验的RSD值略微变大、检出限变高。提纯对RSD的降低效果不明显，但能较大幅度降低检出限。说明4-氨基安替比林的纯度对高浓度的挥发酚测定影响较小，对低浓度的挥发酚测定影响明显。

实际实验操作过程中，三氯甲烷的用量如果过小，萃取效果容易受到实验操作的影响，导致存在偏差。

综上所诉，流动注射方法对4-氨基安替比林的纯度要求相对偏低，当4-氨基安替比林有提纯的需求时，用3～5 mL三氯甲烷对配制好的4-氨基安替比林溶液(浓度为0.62 g/L，体积为250 mL)直接进行萃取提纯效果较好，能满足实验室标曲、空白、质控和检出限的要求。