胡茂群，张梦瑶，田晨曦，韩玉，王程宇

（临沂大学化学化工学院，山东 临沂 276000）

早在1976 年，Piancatelli 小组[1]发现呋喃醇在酸性水溶液中经多步重排环化反应合成环戊烯酮类化合物。其可能的反应机理（如图1 所示）。

酸性条件下呋喃醇脱水重排成A 中间体，使得呋喃5-位亲电性增强，反应体系中的水作为亲核试剂进攻呋喃5-位，形成中间体B，进而C-O 键断裂，得到中间体C。异构化得到中间体D，4π 顺旋环化得到环戊烯酮产物。我们将这一串联环化反应称为Piancatelli 反应。该反应的发现为环戊酮衍生物的合成提供了一种非常便利的方法。随后几十年里，化学家们围绕该反应展开了系列研究，包括亲核试剂种类、新型催化体系开发、通过反应底物设计合成环戊酮衍生物的螺环、并环、桥环结构等。本文将围绕如何通过反应底物设计，将Piancatelli 反应应用于合成不同取代类型环戊烯酮骨架、环戊酮螺环、并环、桥环化合物的构建。

1 不同取代类型环戊烯酮骨架构建

在Piancatelli 反应中，如果改变亲核试剂种类或改变反应底物，将呋喃醇改为呋喃胺衍生物，是否可以发生类似的反应，得到4,5-二胺基取代的环戊烯酮衍生物呢？2007 年Batey 课题组[2]对此进行了尝试，以呋喃醛、仲胺为反应底物，10mol%Ln(OTf)3为反应催化剂，乙腈为反应溶剂，室温条件下即能以77%～99%收率得到二胺基取代的环戊烯酮化合物。其中4,5～位二胺基为反式构型，如图所示。该反应将Piancatelli 反应中水作为亲核试剂，拓展至以胺类化合物为亲核试剂，反应底物由呋喃醇拓展至呋喃醛，拓展了其应用范围。……