APP下载

加压流体萃取
——气相色谱质谱法测定淡水生物体中的16种多环芳烃

2020-11-27陈飞龙陆金丹侯军沛杨嘉慧

山东化工 2020年21期
关键词:生物体芳烃淡水

陈飞龙,陆金丹,侯军沛,杨嘉慧

(广东省科学院 广东省测试分析研究所(中国广州分析测试中心),广东 广州 510070)

多环芳烃又称PAHS,是分子中含有两个或两个以上苯环的有机污染物,主要由矿物燃料及其他有机燃料的不完全燃烧和热解产生,其在环境中广泛分布,是重要的环境和食品污染物。PAHs对生命体有很大的危害性,具有强烈的三致效应(致畸、致癌和致突变),且由于其较好的脂溶性,易在生物体中蓄积并通过食物链在高营养级生物体中富集[1-3]。淡水中的PAHs来源可分为天然来源和人为来源两类,其中人为来源是其主要来源,主要包括汽油柴油泄漏、轮船发动机燃烧以及污水和废弃物排放等[4]。这些污染物很容易在鱼、虾类生物体中蓄积,不仅影响淡水生态系统稳定,降低水产品质量,而且会通过食物链影响人类健康。因此,对淡水生物体中PAHs的监测检测,它不仅是水体污染程度的反映,还与人类健康密切相关。

目前,PAHs的前处理方法主要有索氏提取、超声提取、微波提取和加压流体萃取法。加压流体萃取法是一种在高温、高压的条件下,利用有机溶剂快速萃取样品中目标物的自动化方法。高温条件使溶剂的萃取大幅提高,而高压条件又能使溶剂保持液态。因而具有提取效率高、操作简便易行等优点,目前在土壤中有机物前处理方面已经得到了广泛应用。针对PAHs的分析,常用的方法有气相色谱法、液相色谱法和气相色谱-质谱联法等。气相色谱-质谱法凭借其选择离子技术的优势,可在复杂基质中准确确定目标物,因而得到较为广泛的应用[5-6]。

本文选取鱼类、虾类常见淡水生物种类为测定对象,建立了加压流体萃取-气相色谱质谱法测定淡水生物体中16种PAHs的分析方法。并对该方法的准确度、精密度和回收率进行了讨论研究,为淡水生物体中PAHs的定性、定量检测分析提供了依据[7]。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

主要仪器:7890B-5977B气相色谱-质谱仪(美国Agilent公司);E-914快速溶剂萃取仪(瑞士Buchi公司);DGJ-25E 冷冻干燥机(中国博登公司);HPE-6B平行真空浓缩蒸发仪(天津恒奥公司)。

试剂:正己烷、二氯甲烷(色谱纯,德国CNW公司);无水硫酸钠(分析纯,广州化学试剂厂);硅藻土(10-20目,德国CNW公司)、石英砂(分析纯,天津大茂化学试剂厂)。

标液:16种PAHS标准溶液200 μg/mL,内标菲-d10和替代物2-氟联苯,浓度为1000 μg/mL。

1.2 加压流体萃取方法

样品前处理:将样品(淡水鱼、虾),真空冷冻干燥,然后均匀粉碎,称取粉末样品10.00g,放入ASE萃取池中,在样品中加入替代物,再加入石英砂、硅藻土,用滤纸封好上端,最后使用正己烷:丙酮=1∶1溶剂萃取,采用如表1参数萃取。

表1 仪器主要工作参数

ASE完成萃取后,使用平行蒸发仪浓缩萃取液到小于1.0 mL,加入内标,定容1.0 mL,样品上GC-MS读取数据。

1.3 色谱条件

色谱柱:HP-5MS色谱柱:30 m-0.25 mm-0.4μm;进样口温度:280℃;载气:高纯氦气(99.999%);流速:1.5 mL/min进样量:1.00 μL;不分流进样;程序升温条件:初始温度80℃保留0 min,以20℃/min升温到185℃,再以6℃/min升温到260℃,最后以10℃/min升温到295℃,保留时间3 min。

1.4 质谱条件

离子源:电子轰击(EI)离子源;离子源温度:230℃;离子化能量:70 eV;接口温度:280℃;四极杆温度:150℃;扫描范围:50~500 amu;溶剂延迟时间:3 min;扫描时间:5 min;碰撞气流速:1.0 mL/min;扫描模式:全扫描(Scan)和选择离子扫描(Sim)。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线的绘制

将16种PAHs标准溶液,用正己烷准确配制出20.0 μg/mL的PAHs的混标,加入内标菲-d10、替代物2-氟联苯配制成10.0、20.0、50.0、100、200、500 μg/L的工作曲线。在本方法推荐的仪器参考条件下,目标物的总离子如图1所示:

图1 16种PAHs及内标物混合溶液的总离子色谱图

2.2 检出限

表2 16种多环芳烃检出限

按以上仪器的测试方法,配制质量浓度相当于20.0 μg/kg的空白加标溶液,用GC-MS连续进行7次检测,根据HJ168-2010 可知,检出限=3.143×七次平行测定的标准偏差,具体检出限数据如下表所示,由表可知16种PAHs检出限为0.41~1.43 μg/kg。

2.3 精密度和准确度

分别称取10.00 g淡水生物粉末样品6份,分别记为-1、-2、-3、-4、-5、-6,每份样品加入质量浓度为50 μg/kg的16种PAHS标液,按照上述的方法处理样品,并采用优化的GC-MS仪器条件得到数据,算出的平均回收率为85.8%~102.2%,相对偏差则为2.08%~10.42%,数据如表3所示。

表3 样品中16种多环芳烃含量的精密度和准确度

2.4 样品含量测定

平行称取两份制好的淡水生物体粉末样,做平行实验,用ASE处理完,上GC-MS测定,结果如表4所示。

表4 样品中16种多环芳烃含量 μg/kg

两次平行实验结果表明:样品平行性好,相对偏差小于20%,可满足日常测试要求。

3 结论

采用加压流体萃取法(ASE)处理淡水生物体样品,用GC-MS测定16种多环芳烃的含量,根据16种多环芳烃的性质,选择最优的萃取条件加压流体萃取和GC-MS分析方法,连续采集七针空白加标溶液上样,得到其检出限为0.41~1.43 μg/kg。然后根据六个100 μg/kg样品加标得数据算出其精密度:2.08%~10.42%;准确度:85.8%~102.2%。实验证明采用该方法处理淡水生物体样品速度快,回收率高,数据准确,可以为以后的淡水生物体多环芳烃检测作参考。

猜你喜欢

生物体芳烃淡水
第三代国产芳烃成套技术首套装置建成投产
不简单!一口普通的淡水虾塘,他们竟能做到亩产2000多斤,获利3万多/亩
石油沥青中致癌多环芳烃含量测定研究
关于重芳烃轻质化与分离的若干思考
生物体的氧感受与适应
鲸豚趣多多之它们爱淡水
跳到海里喝淡水
肝素在生物体内合成机制研究进展
负钛铜基载氧体在煤化学链燃烧中多环芳烃的生成
当冷盐水遇见温淡水