人参中农药多残留检测方式分析

2020-11-26周惠孙本昌

商品与质量 2020年7期

周惠孙本昌

桓仁满族自治县检验检测服务中心辽宁本溪 117200

1 人参中农药净化

1.1 固相萃取法

SPE技术是基于液——固相色谱理论，利用固体吸附剂吸附液体样品中的目标物，使目标物与样品基体和干扰化合物分离，然后用洗脱液洗脱，达到分离和富集目标物的目的。此方法简便，消耗试剂少，广泛应用于农药残留分析样品前处理中，现如今科技水平的进步，更多的指向型固相萃取柱被开发出来，针对特定的目标物，能达到非常好的分离效果[1]。

1.2 凝胶渗透色谱法

GPC是基于体积排阻的分离机理，根据化合物中各组分的分子大小不同，淋出先后顺序的不同，从而达到分离化合物中各组分的目的。适用范围广，特别是对富含色素、脂肪等大分子的样品具有明显的优势，回收率高、重现性好、柱子可以重复使用等特点。可以与SPE等前处理技术结合使用，对小分子杂质可以进一步去除而达到纯化目的。

2 人参农药残留检测方法

人参中农药残留分析属于痕量分析，往往是在ng、pg甚至在fg级，检测难度较大，对仪器的检测灵敏度要求较高，因此需要使用大型精密仪器设备。主要检测仪器有气相色谱（GC）、气相色谱-质谱联用（GC-MS）、气相-质谱/质谱联用（GC/MS/MS）、高效液相色谱（HPLC）、液相色谱-质谱联用（HPLC／MS）以及液相-质谱/质谱联用（HPLC/MS/MS）等。根据所测农药化学性质的不同，选择适宜的仪器。

2.1 气相色谱仪（GC）

气相色谱法是人参农药残留检测的重要分析手段，它可以很好的对农药残留进行定量分析，能检测出几十种农药，适用于检测沸点低且不易分解的农药。气相色谱法的最小检出量可达pg至fg级。GC可配用多种检测器，如火焰离子化检测器（FID）、电子捕获检测器（ECD）、火焰光度检测器（FPD）、氮磷检测器（NPD）等，这些检测器的主要特点是高灵敏度和高选择性。所以根据农药性质选取最适宜的检测器，从而达到农药的准确定量测定[2]。

2.2 气相色谱-质谱联用（GC-MS）

气-质联用仪是人参农药残留检测的重要分析方法，它可以很好的对农药残留进行定性分析，能确定所测化合物的结构信息，同时具备了GC法的高分离能力和MS法准确鉴定化合物结构的特点，GC-MS结合了二者的优点，彼此扬长避短，具有灵敏度高、分析速度快、鉴别能力强的等优点，可同时完成待测组分的分离和鉴定，特别适用于多组分混合物中未知组分的定性分析、判断化合物的分子结构、准确的测定化合物的分子量，从而判定农药的类别级具体名称。是目前对未知化合物鉴定的很好手段。研究者运用气相色谱-串联质谱法测定人参中7种毒杀芬残留量，平均回收率为72.4%-105%，RSD值为0.96%-10.4%。

2.3 气相色谱-质谱/质谱串联（GC/MS/MS）

由于ECD和NPD等检测器不具备定性能力，易出现假阳性，且只能检测特定类型的农药，在同一色谱条件下，很难将残留农药完全分离。虽然GC-MS方法能很好的定性分析，但对于复杂的基质样品，由于基体的干扰，也会产生错误的分析。为了提高检测的准确性和灵敏度，消除干扰。近些年，使用串联多级质谱（MS/MS）的方法来解决，且本方法迅速在农药残留检测中广泛得到应用。对同一保留时间不同品种的农药也可一次进样，同时进行可靠的定性定量检测，有效排除样品基质的干扰。与气相色谱法比较，简化了样品预处理过程，减少了样品的损失，操作简单，能确保回收率；和GC/MS法相比，提高信噪比，降低了检测限，方法检出限可到ng/L级。研究者气相色谱-离子阱串联质谱法测定人参中五氯硝基苯及其代谢产物残留量，回收率在82.2%-89.4%，RSD均小于8.6%。

2.4 高效液相色谱法（HPLC）

HPLC以高效、高速、高分辨力和应用广等优点被广泛应用于各行各业，与GC相比，检测对象多为极性强、分子量大及离子型的农药，尤其对不易汽化或受热易分解的农药显得更优越。该法具有检测效率高、速度快、灵敏度高、重现性好等特点。研究者中用HPLC测定人参中多菌灵残留含量，选用C18柱，检测波长277nm，回收率87.38%，RSD为2.68%。

2.5 高效液相色谱-质谱联用仪（HPLC-MS）及串联二级质谱（HPLC-MS/MS）

随着科学技术的发展，一种以电喷雾离子源和大气压化学电离源等接口技术将HPLC和质谱连接起来，HPLC具有高分离能力，质谱检测器具有鉴定化合物结构的能力和极强的专属性，二者联用是目前发展迅速的农残检测分析手段之一。与GC-MS相比，LC-MS适用的范围宽，可用于热不稳定，相对分子质量较大，强极性化合物的分析。研究者应用LC-MS方法研究人参中农药残留量，回收率为70%-110%，RSD小于15%；应用高效液相色谱串联质谱测定人参中多菌灵残留量，回收率为88.23%-95.07%，RSD为1.32%-2.29%。但单级HPLC-MS在复杂基质中农残分析中的分离效果较差，通常只能应用于简单基质中的农残分析，而HPLC串联二级MS/MS技术就是一个很好的选择，HPLC-MS/MS是快速发展的一种分析技术，具有很高的灵敏度和分离能力[3]。与GC-MS比较，HPLC-MS/MS适用于极性较强，不易挥发和热不稳定的化合物；与HP-LC串联单级质谱相比，前处理简单化，样品基质干扰减小，灵敏度高（可达ng/kg级），适合基质较复杂的农药残留分析，且分离、定性和定量于一体，因此广泛用于农残的定量和确证分析。