温超 王静竹 朱天硕 刘欣 王杉 张亦农

国家体育总局反兴奋剂中心（北京100029）

1 引言

睾酮（testosterone，T）是人体内主要的固醇激素之一，可以促进机体的合成代谢，促进肌肉和力量的增长[1-3]，因此被某些运动员作为兴奋剂使用。由于体内自身合成的睾酮和睾酮制剂中的睾酮的分子结构完全一致，常规的质谱仪难以区分体内自身合成的睾酮和外源摄入的睾酮。同时，由于个体差异、不同的生理状况，尿样中的睾酮浓度变化范围较大，因此，尿样中外源性的睾酮确证，一直以来都是兴奋剂检测领域的重点和难点[4-6]。按照世界反兴奋剂机构（WADA）的规定[7，8]，当体内睾酮、表睾酮及其代谢物的浓度或者比例发生异常变化时，如睾酮和表睾酮浓度比例大于4，或者在男性尿样中睾酮含量大于200 ng/mL 时，需要对尿样中的睾酮以及其主要代谢物进行气相色谱-燃烧-同位素比质谱（GC-C-IRMS）确证[7-12]，区分被分析物是否为外源性类固醇激素。

GC-C-IRMS 检测技术在兴奋剂检测领域已经有20年左右的应用[13-21]。通过对样品待测物中13C/12C 的比例与内源性激素参照物中13C/12C 比例进行比较，可以判断样品中待测物是否为内源产生或外源摄入。通常13C/12C 的比例表示为δ13C 值，使用维也纳Pee Dee 箭石标准（Vienna Pee Dee Belemnite，VPDB）作为国际单位进行校准[22]。

目前，大多数人工合成的类固醇激素均来自于植物基质，相对于人体自身合成的类固醇激素，人工合成的类固醇激素具有更贫乏的δ13C值[7，17，22-24]。当人体摄入外源性睾酮，其体内睾酮及其代谢物的δ13C值将随之变化，而与睾酮代谢无关的其他类固醇激素则不受影响。……