叶有明，谢雪珍，农永萍

(广西科技师范学院，广西 来宾 546199)

目前，广西电解锰企业的生产原料主要是低品位氧化锰矿石，杂质含量较高，电解废渣(硫锰净化废渣)中含有锰、镍、钴等有价金属，其中钴、镍含量高于自然钴镍矿石中钴、镍含量，且废渣量大，所以，研究从此废渣中回收钴、镍有重要意义。目前，从各种物料中浸出钴、镍的方法主要有硫酸法、氯气法、混酸法、火湿联合法等[1-6]。用硫酸浸出[7-15]成本低、能耗低、工艺简单，是目前研究最多、也最易实现工业化的方法，但其存在浸出时间长、效率低、钴镍硫化物难以浸出、硫易变成硫化氢逸出等问题。针对这些问题，试验提出废渣中加入铁粉和二氧化锰并以硫酸快速浸出工艺，控制硫化氢的产生并缩短浸出时间，提高锰、钴、镍金属浸出率，最后采用溶剂萃取法从浸出液中分离锰、钴镍，实现钴、镍综合回收。

1 试验部分

1.1 原料及试剂

试验原料：硫锰废渣，取自柳州桂柳化工有限公司，化学组成见表1。

表1 硫锰废渣的化学组成 %

试验主要试剂：浓硫酸，二氧化锰，铁粉，氨水，P204，P507，磺化煤油，均为分析纯。

1.2 主要仪器

pH计，集热式恒温加热搅拌器，X’pert High-Score型X射线衍射仪，Thermo Fisher ICAP-7200型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，AA-6300C型原子吸收光谱仪。

2 试验原理与方法

2.1 浸出和固硫

硫锰废渣中的部分锰和钴、镍主要以硫化物形式存在，在硫酸作用下发生如下反应：

在硫酸浸出液中加入铁粉和MnO2，使溶液中产生Fe3+；反应中产生的H2S来不及逸出就被Fe3+氧化为单质硫，Fe3+被还原为Fe2+；……