回瑞华，侯冬岩，李铁纯，刁全平

(鞍山师范学院 化学与生命科学学院,辽宁 鞍山 114007)

桑葚是桑树的成熟果实，又被称为桑枣和桑果.早在两千多年前，桑葚曾是中国皇宫御用的补品，如今已是人们常食的水果之一.桑葚含有黄酮﹑有机酸、维生素﹑氨基酸、胡萝卜素﹑白藜芦醇﹑矿物质及微量元素等营养物质[1，2].桑椹原产于我国，在我国有广泛的分布.我国是桑葚品种最多的国家，其中栽培品种有4个，野生品种有11个，还有变种3个.桑葚营养价值丰富，既可入食，又可入药，现已被列为“既是食品又是药品”的农产品之一.桑葚含有丰富的营养成分，具有多种生理功效，近年来引起了国内外专家的广泛关注，有关桑葚多糖﹑白藜芦醇及桑葚的应用报道较多[3-8]，而对桑葚脂溶性成分的研究少见报道,本研究对不同产地中桑葚脂溶性成分进行比较分析研究，为桑葚的开发利用提供实验依据.

1 实验部分

1.1 主要仪器及试剂样品

HP 6890-5973型气相色谱-质谱联用仪(美国惠普公司)，KQ-250B型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司),R2-201型旋转蒸发器(上海中科机械研究所),索氏提取器(江苏省高邮市天山教研仪器厂),80-2B离心机(上海安亭科学仪器厂).石油醚(60～90 ℃),正己烷,甲醇,氢氧化钾,无水硫酸钠(以上试剂均为分析纯).

桑葚样品：选取产于辽宁和四川的桑葚.

样品前处理：取两种产地桑葚用液氮进行冷冻处理后,研磨粉碎粒度为0.425 mm,备用.

1.2 脂溶性成分的提取

分别称取粉碎的样品5.00 g，以石油醚(60～90 ℃)为溶剂进行索氏提取，得到浅黄色提取液，减压浓缩，得到油状提取物[9].辽宁桑葚脂溶性提取液提取率为17.2%，四川桑葚脂溶性提取液提取率为6.0%.

1.3 酯化处理

分别向1.2提取的脂溶性提取液中加入正己烷10 mL，氢氧化钠甲醇液(0.5 mol/L)5.0 mL，回流20 min，冷却到室温后加25 mL水，超声振荡、离心后取上层清液，用无水硫酸钠干燥后待做GC-MS分析.

1.4 GC-MS分析条件

色谱柱：HP-5(25 m×0.20 mm×0.33 μm)弹性石英毛细管柱，进样口温度300 ℃，程序升温：100 ℃→280 ℃(保持10 min)，升温速率为10 ℃/min，分流比30∶1，进样量0.3 μL，载气流量1 mL/min.离子源为电子轰击源，离子源温度为230 ℃，电离电压为70 eV，电子倍增器电压为1 988 V，发射电流为34.6 μA，接口温度为230 ℃，质量范围为m/z 20～500.

1.5 分析方法

取经酯化处理过的样品进行GC-MS测定，由化学工作站数据处理系统检索谱图库,与标准谱图对照并结合相关文献进行谱图解析,确定样品中的化学成分及各化学成分的相对百分含量.

不同产地桑葚脂溶性成分的总离子流图如图1和图2所示.

图1 四川产桑葚脂溶性成分的总离子流图

图2 辽宁产桑葚脂溶性成分的总离子流图

2 结果与讨论

2.1 不同产地桑葚脂溶性成分的分析

将四川和辽宁产桑葚脂溶性成分鉴定结果示于表1.

表1 两种产地桑葚脂溶性成分鉴定结果

由表1可知，四川产桑葚中鉴定出26种脂溶性成分.主要成分脂肪酸16种，占总量的75.12%，其中饱和脂肪酸占23.99%，不饱和脂肪酸占51.13%.此外，烷烃类占总量的11.01%，烯烃类占总量的2.26%等.

辽宁产桑葚中鉴定出20种脂溶性成分.主要成分脂肪酸15种，占总量的89.00%,其中饱和脂肪酸占24.59%，不饱和脂肪酸占64.41%.此外，烷烃类占总量的2.19%，烯烃类占总量的1.04%等.

2.2 结果讨论

实验结果表明，两种产地桑葚均含有脂肪酸、烷烃类和烯烃类等脂溶性成分.但两种产地桑葚中脂肪酸、烷烃类和烯烃类等脂溶性成分组成和相对含量不同.辽宁产桑葚中鉴定出不饱和脂肪酸为64.41%，四川产桑葚中鉴定出不饱和脂肪酸为51.13%;辽宁产桑葚中十八碳二烯酸(亚油酸)为62.87%，而四川产桑葚中鉴定出十八碳二烯酸为37.62%;辽宁产桑葚中十八碳二烯酸远高于四川产桑葚中十八碳二烯酸的含量；辽宁产桑葚中还鉴定出二十碳三烯酸(γ-亚麻酸)，而四川产桑葚中未鉴定出 γ-亚麻酸.

在四川产桑葚中鉴定出2,5,7,8-四甲基-2-(4′,8′,12′-三甲基十三烷基)苯并二氢吡喃-6-醇醋酸酯(维生素E)，而在辽宁产桑葚中未鉴定出维生素E.维生素E(Vitamin E)是一种脂溶性维生素，其水解产物为生育酚，是最主要的抗氧化剂之一.生育酚能促进性激素分泌，使男子精子活力和数量增加，使女子雌性激素浓度增高，提高生育能力，预防流产；还可用于防治男性不育症、烧伤、冻伤、毛细血管出血、更年期综合征、美容等方面；近年来还发现维生素E可抑制眼睛晶状体内的过氧化脂反应，使末梢血管扩张，改善血液循环，预防近视眼的发生和发展.