吴海鹰,戴子林,朱淮军,高丽霞,孔振兴

(广东省稀有金属研究所化工材料中心，广东 广州 510651)

含硫硅烷偶联剂TESPT，化学名称为双-3-(三乙氧基硅烷)丙基四硫化物，俗称Si-69，目前，广泛应用于高档橡胶制品生产及金属防腐制品之中，主要起到分散、硫化、滑湿、防护等重要作用[1-6]。含硫硅烷偶联剂制备主要是通过卤代烃烷氧基硅烷(如γ-氯丙基三乙氧基硅烷)与碱金属的多硫化物(如多硫化钠)的反应制得。按照碱金属的多硫化物的反应介质，可将其分为无水体系和水相体系[7-9]。自含硫硅烷偶联剂问世以来，科研人员一直在不断改善工艺提高产品质量、降低生产成本、消除环境污染上下功夫，目前使用水相合成法正在成为上升发展趋势[10-12]。

本文以氢氧化钠、γ-氯丙基三乙氧基硅烷和硫磺为原料，以季铵盐作相转移催化剂，在水相中一锅法合成Si-69，该法工艺简单，反应时间短，生产成本低，未见报道。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

氢氧化钠、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、硫磺均为工业级；四甲基溴化铵(TMAB)、四丁基溴化铵(TBAB)、四甲基氯化铵(TMAC)、四丁基氯化铵(TBAC)、苄基三乙基氯化铵(TEBAC)、十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)等季铵盐均为化学纯。

Nicolet Is10型傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)。

1.2 合成原理及方法

先是氢氧化钠与硫磺在水相中发生岐化反应，反应方程式为：

6NaOH+10S=2Na2S4+Na2S2O3+3H2O

然后Na2S4与γ-氯丙基三乙氧基硅烷发生缩合反应，反应方程式为：

Na2S4+2Cl(CH2)3Si(OC2H5)3=S4[(CH2)3Si(OC2H5)3]2+2NaCl

1.3 实验步骤

在500 mL三口烧瓶中加入氢氧化钠，加蒸馏水溶解。加入硫磺粉，开启搅拌并加热升温,70 ℃反应1 h。加入相转移催化剂，调节反应温度，滴加γ2，1 h滴加完后，85 ℃保温0.5 h，停止加热，待反应液温度降至室温，停止搅拌,并将反应液转入分液漏斗静置分液。……