40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂液相色谱分析

2020-07-01苑志军王大中

安徽化工 2020年3期

苑志军，王大中

（上海生农生化制品股份有限公司，上海201619）

噻虫啉是烟碱类广谱、内吸性杀虫剂，对刺吸式口器害虫和一些咀嚼式口器害虫高效、速效和持效，对哺乳动物低毒，对环境安全，能够防治水稻、蔬菜、果树、棉花和马铃薯等作物上的大多数害虫，是目前有广泛应用前景的优良杀虫剂品种之一。联苯菊酯是拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂，具有胃毒和触杀作用，防治谱广，持效期较长，在土壤中不移动，对环境较为安全。为了有效控制产品质量，满足用户需要，找到适合的分析方法，经过多次条件筛选，采用高效液相色谱法对联苯菊酯和噻虫啉混剂同时进行分离测定，方法简便可行，适用于产品质量控制。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

高效液相色谱仪：Agilent 1260 具有紫外检测器和自动进样器，Agilent 1260 色谱工作站，色谱柱Agilent Eclipse XDB C18，250 mm×4.6 mm(id)不锈钢柱，内装C18 填充物，粒径5 μm；过滤器，滤孔膜径约0.45 μm；超声波清洗器。

甲醇，色谱纯；水，新蒸二次蒸馏水；联苯菊酯标样，已知质量分数98.2%；噻虫啉标样，已知质量分数97.0%；试样，40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂（自制）；空白制剂：将除原药外的所有助剂混匀（自制）。

1.2 色谱条件（表1）

表1 色谱条件

流动相：梯度淋洗；柱温：30℃；流速：1.5 mL/min；检测波长：230 nm；进样体积：5 μL。保留时间：联苯菊酯17.5 min，噻虫啉5.0 min；以上操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。在上述条件下，联苯菊酯和噻虫啉典型高效液相色谱图如图1所示。

图1 40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂高效液相色谱图

1.3 测定步骤

1.3.1 标样溶液的配制

称取联苯菊酯和噻虫啉标样各0.05 g（精确至0.000 2 g）于100 mL 容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，置于超声水浴中振荡15 min，取出冷却至室温备用。

1.3.2 试样溶液的配制

称取约0.25 g的试样（精确至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，置于超声水浴中振荡15 min，取出冷却至室温后用0.45 μm 微孔滤膜过滤后备用。

1.3.3 测定

在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针联苯菊酯和噻虫啉的相对响应值变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样测定。

1.3.4 计算

将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中联苯菊酯（噻虫啉）峰面积分别进行平均。联苯菊酯（噻虫啉）质量分数X（%）按式（1）计算：

式中：A1—前后两次进样测得的同一标样溶液中联苯菊酯（噻虫啉）峰面积的平均值；A2—前后两次进样测得的同一试样溶液中联苯菊酯（噻虫啉）峰面积的平均值；m1—联苯菊酯（噻虫啉）标样的质量，g；m2—试样的质量，g；P—联苯菊酯（噻虫啉）标样的质量分数，%。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

分离柱采用常用的C18 柱，从分离时间和效果考虑，选定250 mm×4.6 mm(id)C18不锈钢柱。分别用甲醇和水配成不同的流动相，反复筛选进样，得到不同的分离效果图。经过多种分离情况对比，选定流动相为甲醇+水（梯度淋洗），流速：1.5 mL/min 时，有效成分与杂质互不干扰分离，峰形对称，基线平稳，保留时间适宜。

2.2 方法线性相关性

准确称取噻虫啉标样（含量为97.0%）1.248 8 g、联苯菊酯标样（含量为98.2%）1.249 1 g于250 mL容量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。准确吸取2 mL、5 mL 、10 mL、15 mL、20 mL样品于5只100 mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀后进样分析，得其响应值。以标准液质量浓度为横坐标，标准液峰面积为纵坐标绘制标准曲线，得联苯菊酯标准曲线为：Y=10 831X-19.009，相关系数r=1，表明联苯菊酯在质量浓度0.098 1 g/L～0.981 3 g/L范围内，峰面积与质量浓度间线性关系良好；得噻虫啉标准曲线为：Y=19 275X+75.753，相关系数r=0.999 9，表明噻虫啉在质量浓度0.096 9 g/L～0.969 1 g/L 范围内，峰面积与质量浓度间线性关系良好。线性相关性测定结果见表2、图2、图3。

表2 联苯菊酯和噻虫啉线性相关性

图2 联苯菊酯液相色谱线性关系图

图3 噻虫啉液相色谱线性关系图

2.3 方法的准确度试验

称取0.176 9 g（精确至0.000 2 g）的40%噻虫啉·联苯菊酯悬浮剂基质样品于5 只100 mL 容量瓶中，分别添加0.077 3 g（精确至0.000 2 g）含量为97.0%的噻虫啉和0.045 8 g 含量为98.2%的联苯菊酯标准品，得到5个实验室合成样品，然后按上述色谱条件测定其含量，计算回收率，联苯菊酯平均回收率为99.6%，噻虫啉平均回收率为99.46%（见表3）。