张 明，牛乐朋，李吉芳

(神马股份有限责任公司尼龙化工研究院 炼焦煤资源开发及综合利用国家重点实验室，河南 平顶山 467000)

丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯，用途十分广泛[1-4]。

目前，世界上丁二烯主要来源于石油工业，生产工艺主要是C4馏分脱氢法和C4馏分抽提法[5-8]。由于我国的石油资源日益匮乏，对外依存度日益增高，丁二烯作为乙烯裂解过程中的重要副产物，也存在较大的供应风险。我国煤炭较为丰富，开展以煤化工过程中产生的乙炔为原料，通过乙炔二聚合成乙烯基乙炔(MVA)，再由MVA选择加氢合成丁二烯的技术路线具有必要性和可行性。目前对乙炔二聚合成MVA的研究已经取得了良好的成果[9-11]。钯(Pd)催化剂因为具有高活性和高选择性而被广泛应用于炔烃的半加氢反应。但针对MVA的加氢合成丁二烯的研究报道很少，本课题组前期研究了离子液体稳定Pd纳米粒子催化剂催化高浓度的MVA加氢合成丁二烯的过程[12]，离子液体的加入可有效提高丁二烯的选择性，但在加氢过程中产生的疏水性低聚物易使催化剂失活。作者重点研究负载型Pd催化剂的制备，以及在其催化下，MVA选择加氢制丁二烯的工艺条件优化，以完善乙炔-MVA-丁二烯的整个工艺。

1 实验

1.1 原料

氧化铝(α-Al2O3，γ-Al2O3)：分析纯，百灵威试剂有限公司产；氧化镁(MgO)、氧化锌(ZnO)、二氧化钛(TiO2)、二氧化硅(SiO2)、硝酸钯二水化合物(Pd(NO3)2·2H2O)：均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司产；……