邻氯苯甲酸水解产物气相色谱分析

2020-04-17谢鸿全

云南化工 2020年3期

谢鸿全

(广西化工研究院有限公司技术服务部，广西南宁 530001)

水杨酸化学名称为邻羟基苯甲酸，是医药、染料、香料等的中间体。由文献[1]合成的水杨酸中，除主要成分水杨酸外，还有未反应完的邻氯苯甲酸及付产物苯甲酸。经一系列实验，选定气相色谱法，用15%DEGS+1%H3PO4于chromosorb，880AW-DMCS为填充柱[2-3]，以峰面积内标法定量，以标准样品保留值定性，获得了准确度、精密度均较满意的结果。

1 实验部分

1.1 仪器及主要试剂

仪器：103型气相层析仪（上海分析仪器厂）。

水杨酸，AR（w≥99.5%）；邻氯苯甲酸，CP（w≥98%）；苯甲酸，CP（w≥98%）；邻甲氧基苯甲酸CP，（w≥98%）[4]；丙酮，AR；磷酸，AR；聚二乙二醇丁二酸酯（DEGS）；chromosorb；880AW-DMCS 80-100目（中国科学院上海昆虫研究所产）。所有试剂直接使用。

1.2 色谱条件

色谱条件：色谱柱：1m×4mm(装以DEGS+H3PO4+但体为 15+1+100填充剂)，柱温 177℃（实测），汽化温度202℃，检测器 (FID)202℃，载气（H2）：60mL/min，柱前压0.153MPa;

助燃气（空气）：700mL/min，尾吹气（空气）：60mL/min；衰减：1/32，进样量1μL。

1.3 溶液配制

1.3.1 标准溶液的配制

根据水杨酸样品中各组分大致含量，配制一组已知浓度的标准样。

标准溶液a：称取苯甲酸0.00904g、水杨酸0.4295g、邻氯苯甲酸0.42158g、内标邻甲氧基苯甲酸0.42348g，置于具塞试管中，加4.5mL丙酮溶解。

标准溶液b：称取苯甲酸0.01451g、水杨酸0.70496g、邻氯苯甲酸0.18108g、内标邻甲氧基苯甲酸0.62499g，置于具塞试管中，加4.5mL丙酮溶解。

标准溶液c：称取苯甲酸0.02115g、水杨酸0.8909g、邻氯苯甲酸0.02825g、内标邻甲氧基苯甲酸0.7956g，置于具塞试管中，加4.5mL丙酮溶解。

1.3.2 样品来源及其含量的测定

准确称取不同工艺条件邻氯苯甲酸水解合成样品约1g(称准至0.0002g)，加适量内标（0.4g～0.8g） (称准至 0.0002g)，加4.5mL丙酮溶解。在测定校正因子相同条件下，直接进样，重复二次。由已求得的校正因子（表1），计算样品各组分含量。实验结果见表2。

2 结果与讨论

2.1 色谱分离定性分析

在设定的色谱条件下，邻氯苯甲酸水解产物及内标的色谱分离结果如图1所示。可见各组分之间有良好的分离度。水杨酸，苯甲酸及邻氯苯甲酸保留时间分别为：苯甲酸5.183min，水杨酸14.900min，邻氯苯甲酸20.417min，邻甲氧基苯甲酸24.583min。

2.2 各组分校正因子测定

图1 水杨酸样品GC谱图

待仪器按色谱条件稳定后，注入1l标准溶液，得色谱图，根据色谱图和内标量、样品量求校正因子，标准溶液a、b、c各重复3次进样，取平均值，求得水杨酸fw=1.16，苯甲酸fw=0.99，邻氯苯甲酸fw=1.01，（结果见表1）。

表1 水杨酸、苯甲酸、邻氯苯甲酸校正因子

表2 样品分析结果

2.3 精密度测定

在测定校正因子相同条件下，对三批次样品各测定3次，所得水杨酸，苯甲酸及邻氯苯甲酸的标准偏差 (RSD)如表3所示。从表3看出最大的RSD分别为1.25%，3.38%，3.37%，说明具有较高的精密度。

2.4 准确度测定

将水杨酸，苯甲酸及邻氯苯甲酸标准品对照样品混合作模拟样品，测其回收率，按上述色谱条件下进行分析，结果见表4。

样品中的水杨酸，苯甲酸及邻氯苯甲酸，可以利用气相色谱一次性同时准确测定，其平均回冼：称样质量 m（sample28） =1.001g+内标 0.4220g；m（sample30） =1.000g+内标 0.6509g；sm（ample33） =1.006g+内标0.7938g。收率和标准偏差 (RSD)为：99.9%、99.9%、98.8%和1.25%、3.38%、3.37%。