陈克红，王敏

（连云港市海洋环境监测预报中心，江苏 连云港 222001）

牡蛎，俗称蚝，牡蛎肉肥爽滑，味道鲜美，营养丰富，含有丰富的蛋白质和维生素以及钙、磷、铁、镁、铜、硒等微量元素，尤其含锌量非常之高。牡蛎中还含有海洋生物特有的多种活性物质及氨基酸。在我国流传有“南方之牡蛎，北方之熊掌”一说，在西方牡蛎也被称为“神赐魔食”物。

随着工业的发展，海洋环境污染也不断加剧，汞也以各种化学形态排入海洋中，导致对海洋动植物的污染，通过食物链的富集，使鱼体内蓄积的汞达到水体的百倍,甚至万倍以上，而这些被污染的鱼、虾、贝类是人类食物中汞的主要来源，最终富集到人体内。汞（Hg）及其化合物属于剧毒物质，水中的无机汞经过一些列的变化，成为毒性更大的有机汞，由食物链进入人体后,可以引起全身中毒，因此加强水产品中汞的检测对保证食品安全卫生十分重要。

目前，国内普遍采用原子荧光光谱法检测食品、药物和植物样品中的汞，氢化物原子荧光光谱法的基本原理是：样品经消解后，汞被硼氢化钾还原为原子态汞，由载气带入原子化器中，在特制汞空心阴极灯照射下，将产生原子荧光，其强度与被测液中的汞浓度成正比。样品预处理大多采用湿法消解或干式灰化的方法，由于汞的易挥发性，传统的湿法消解会造成被测元素的损失，从而降低检测数据的准确性。本文采用微波消解一氢化物原子荧光光度法测定样品中汞，微波消解由于其密闭性及高压消解，避免了传统湿法消解试剂用量多、污染环境、耗费时间长、被测成分易损失等缺点，并且微波消解处理的样品消解的更完全，加标回收率更高。

1 试验部分

1.1 试验原理

在酸性介质中，汞离子与硼氢化钾反应生成原子态的汞蒸汽，过量氢气和汞蒸汽与载气（氩气）混合，进入原子化器后，氢气和氩气经点火装置形成氩氢火焰，使汞原子化。汞空心阴极灯激发氩氢火焰中的汞原子，基态原子被激发至高能态，汞在由高能态回到基态时，发射出特征波长的原子荧光，其荧光强度与试样中汞的浓度成正比。

1.2 仪器及工作条件

MARS微波消解仪：美国CEM公司,最佳工作条件：160℃消解20 min；AFS-922型双道原子荧光光度计，北京吉天仪器有限公司，选定最佳仪器工作条件：灯电流（mA）30，原子化器高度（mm）：8，负高压（V）270，载气流速（mL/min）：400，屏蔽气流速（mL/min）800，测量方式：标准曲线法，读数方式：峰面积，读数时间：10．0 s，进样体积：0．5 mL。

1．3 试剂

硝酸，氢氟酸，高氯酸，盐酸，草酸（所用酸均为优级纯），硼氢化钾，氢氧化钾，超纯水。汞标准使用溶液：用汞标准储备液配制成浓度为10.0 μg/L的汞标准使用溶液，用2%的硝酸定容。

1．4 标准物质

国家标准物质Hg储备液：100 mg/L；（国家标准物质中心）；国家标准物质大黄鱼标准样品GBW 08573（国家标准物质中心）。

1.5 样品预处理

将牡蛎自依次用自来水、去离子水淋洗干净，沥干水后用干净的粉碎机粉碎，准确称取样品1～3 g，准确至0．0001 g，置于消解罐中，加硝酸5 mL，过氧化氢2 mL，同时做样品空白，轻轻摇动几下使其混合均匀，盖好盖子拧紧安全阀，放人微波消解系统中，调到预先设置的程序，启动微波消解，待密封消解罐冷却后，将消解液全量转移至50 ml比色管中，各加入5 mL盐酸，用1%的草酸溶液定溶到50 mL，混匀，静置20 min后在选定的仪器条件下测定。

1.6 试验方法

于7个100 mL容量瓶中分别加入50 mL去离子水、10 mL硝酸和10 mL盐酸，再分别加入0、0.25、0.5、1.00、2.00、4.00 和 8.00 mL 汞标准使用溶液，用去离子水定容至标线，混匀。在选定的试验条件下测定，上机测定标准曲线，然后测定样品空白溶液和样品溶液中待测元素的含量。结果由测定的样品含量值减去样品空白含量值计算得到。

2 结果与讨论

2．1 仪器条件的选择

负高压的选择：负高压增加，仪器的检测灵敏度增大，但噪音也增大，在仪器有足够灵敏度的情况下，综合考虑选择270（V）。

灯电流的选择：荧光值随灯电流的增大而增强，但灯电流过大有损仪器寿命，综合考虑后灯电流选择 30（mA）。

载气流量的选择：载气流量直接影响汞的灵敏度，测定结果表明，载气流量过大，汞原子荧光强度减小，实验选择载气流量在100 mL/min，屏蔽气流量在600 mL/min，荧光强度基本稳定。

2.2 试验条件的选择

试验用 HNO3+H2O2、HNO3+HCI+H2O2、HF+HNO3，分别做消解剂，结果发现HNO3+H2O2效果最好；试验用不同用量硝酸和过氧化氢对样品消解情况进行比较，结果表明，硝酸用量5.0 mL，过氧化氢用量2.0 mL时，样品消解溶液清澈透亮，消解完全；试验对电热板消解、高压湿热消解和微波消解进行对比，结果表明微波消解缩短了样品处理时间，减少了挥发损失，消解最完全，空白值低。

该试验还原剂选用硼氢化钾浓度1．0%，氢氧化钾浓度为0.5%，载流硝酸的浓度为2%时试验结果最理想。

表1 标准样品试验

表2 加标回收率试验

2.3 标准系列线性范围及检出限

在选定的试验条件下测定，绘制工作曲线和回归线方程，线性范围为0～1.6 μg/L，线性方程为If=156.9141*C+2.3118，相关系数达到0.9997，然后测定预处理样品空白11次，求出该方法检出限为0.0412 μg/kg，重复测试样品空白7次测试结果的3倍标准偏差就为仪器检出限为0.0914 μg/kg。

2.4 精密度及回收率试验

在仪器最佳测定条件下，按表1对标准物质进行测定，相对标准偏差为0.007，按表2对样品进行加标回收试验，回收率均较高。

3 结论

该文采用微波消解氢化物发生原子荧光法测定牡蛎中的汞，避免了传统湿法消解耗费时间长、被测成分易损失等缺点，具有简便、快速、灵敏度高、干扰少、线性范围好等优点，特别是样品经微波消解后消解完全，极大地提高了实验数据的准确性。