微波辅助下铑催化二芳基膦酰胺与炔烃的C—H活化/环化反应
2020-04-13周春妮郑子昂彭望明王洪波张玉敏
高等学校化学学报 2020年4期
周春妮,郑子昂,彭望明,王洪波,张玉敏,王 亮,肖 标
(江汉大学化学与环境工程学院,光电化学材料与器件教育部重点实验室,武汉 430056)
环状膦酰胺是一类重要的含膦有机化合物,在合成化学中是制备有机中间体的重要砌块[1],在医药和农药分子中,环状膦酰胺结构通常是化合物表现生物活性的位点,在化工新材料中它又是许多光电材料和阻燃材料的核心结构[2].更重要的是这类化合物与人的生命活动密切相关.因此,发展简便高效、绿色的合成方法以构建环状膦酰胺分子受到了广泛关注.目前,合成膦酰胺分子的方法主要有膦酰氯与胺的酰化反应、膦酸衍生物与胺的缩合反应、膦氧化物与胺的偶联反应以及伯膦酰胺的烷基化等衍生方法[3].这些策略主要用于制备非环状结构的膦酰胺,对于环状膦酰胺的合成却不适用.近年来,过渡金属催化的C—H活化/环化反应因具有较高的原子和步骤经济性而得以快速发展,成为金属催化领域最活跃的研究课题之一[4~6].该合成策略不仅可以选择性活化C—H键,还避免了导向基的移除,并且导向基能够参与反应形成环化产物[7].因此,在构建杂环化合物方面具有明显优势,也为环状膦酰胺分子的合成提供了一种绿色、高效的方法[8,9].
Glorius等[10]研究了[RhCp*(CH3CN)3](SbF6)2(CP*: 五甲基环戊二烯基)催化N,N-二异丙基苯基膦酰胺与芳基炔烃的C—H活化/环化反应,以中等收率获得了相应的环状膦酰胺化合物.但是,该反应膦酰胺底物的适用……
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