王绪前

(连云港工投集团 日晒制盐有限公司，江苏 连云港 222227)

连云港工投集团日晒制盐有限公司(以下简称“公司”)日晒硫酸钠型矿卤制盐，利用氨碱废液(主要成分是氯化钙和氯化钠，以下通称“钙液”)降低母液中的硫酸根(以下简称此操作为“除硫”)，循环利用母液，为此，完善除硫工艺操作，是提高矿卤盐产、质量的基本环节。

1 矿卤析盐规律

1.1 皿试析盐规律

新饱和矿卤A，及某滩晒结晶母液与饱和(相对氯化钠)钙液不同当量比混合，制取三种除硫母液，2015-06-06～09-06进行皿内自然蒸发浓缩析盐，相关数据见表1、表2。

新饱和矿卤主要成分为氯化钠，次要成分为硫酸钠，另有含量极低的硫酸钙、硫酸镁，随结晶卤水浓度升高，卤水中氯化钠和硫酸钙含量逐渐减少，硫酸钠含量逐渐增加；析盐氯化钠、硫酸钙含量呈下降趋势，硫酸钠含量呈上升趋势；各阶段产盐量逐渐下降。三种除硫母液初始时的钙、镁离子含量高于新饱和卤，硫酸根含量递减，钙离子含量递增，各结晶周期析盐氯化钠含量、产盐量呈逐渐下降趋势。

1.2 相图分析析盐规律

应用氯化钠—硫酸钠—水三元体系多温相图(见图1)分析新饱和卤。

图1 NaCl-Na2SO4-H2O三元体系多温相图Fig.1 Multi temperature phase diagram of NaCl-Na2SO4-H2O ternary system

当温度低于0 ℃时，有二水盐和芒硝析出；当浓缩到氯化钠含量占80%，硫酸钠含量占20%(约27.3 °Be′/20 ℃，硫酸钠、硫酸根含量60 g/L、40 g/L)，温度为15 ℃时，氯化钠与芒硝在共饱和线上，继续蒸发当温度下降时，有芒硝析出，温度为35 ℃，在氯化钠与硫酸钠共饱和线上，继续蒸发硫酸钠开始析出；当温度在18 ℃～25 ℃范围内，浓缩到硫酸钠含量占两盐22%(硫酸钠、硫酸根含量约78 g/L、55 g/L)，在氯化钠结晶区，无硝析出。……