尹田鹏 罗智慧 王敏 汪泽

中图分类号 R284.1 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2019）22-3096-05

DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2019.22.14

摘 要 目的：研究贵州地区产乌头中的二萜生物碱类成分，为进一步丰富乌头属植物的化学成分以及开发利用该药用植物提供参考。方法：取贵州产乌头块根，采用酸提碱沉法提取总生物碱浸膏，并采用硅胶柱层析对总生物碱浸膏进行分离纯化，获得二萜生物碱类成分。结合核磁共振和高分辨质谱分析技术对所获化合物进行结构鉴定。结果与结论：从贵州产乌头中分离鉴定出15个二萜类生物碱，分别为12-epi-15-O-acetyl-17-benzoyl-16-hydroxy-16，17-dihydronapelline（Ⅰ）、宋果灵（Ⅱ）、Songoramine（Ⅲ）、10-羟基乌头碱（Ⅳ）、次乌头碱（Ⅴ）、去氧乌头碱（Ⅵ）、乌头碱（Ⅶ）、新乌头碱（Ⅷ）、14-benzoyltalasamine（Ⅸ）、塔拉萨敏（Ⅹ）、尼奥宁（ⅩⅠ）、6-表查斯曼寧（ⅩⅡ）、异塔拉定（ⅩⅢ）、萨卡可尼亭（ⅩⅣ）和多根乌头碱（ⅩⅤ）。其中化合物Ⅸ、ⅩⅡ均为首次从乌头中分离得到。

关键词 乌头;成分;二萜生物碱;核磁共振;质谱;鉴定

Study on Diterpenoid Alkaloids in Aconitum carmichaeli from Guizhou Province

YIN Tianpeng，LUO Zhihui，WANG Min，WANG Ze（Zhuhai Campus of Zunyi Medical University & Zhuhai Key Laboratory of Fundamental and Applied Research in Traditional Chinese Medicine， Guangdong Zhuhai 519041， China）

ABSTRACT   OBJECTIVE： To study the diterpenoid alkaloids in Aconitum carmichaeli from Guizhou province， and to provide reference for the further enrichment of chemical constituents of plants from the genus Aconitum and the development and utilization of A. carmichaeli from Guizhou province. METHODS： The root tuber of A. carmichaeli from Guizhou province was collected. The total alkaloids of A. carmichaeli roots were extracted by acid extraction and alkali precipitation method. The diterpenoid alkaloids were obtained by isolating and purifying total alkaloids extract with silica gel column chromatography. The structures of the isolated compounds were elucidated on the basis of NMR and MS analysis. RESULTS & CONCLUSIONS： Fifteen diterpenoid alkaloids， including 12-epi-15-O-acetyl-17-benzoyl-16-hydroxy-16，17-dihydronapelline（Ⅰ），songorine（Ⅱ），songoramine（Ⅲ），10-aconifine（Ⅳ），hypaconitine（Ⅴ），deoxyaconitine（Ⅵ），aconitine（Ⅶ），mesaconitine（Ⅷ），14-benzoyltalasamine（Ⅸ），talatisamine（Ⅹ），neoline（ⅩⅠ），6-epi-chasmanine（ⅩⅡ），isotalatizidine（ⅩⅢ），sachaconitine（ⅩⅣ）and kalakoline（ⅩⅤ） were identified form A. carmichaeli roots from Guizhou Province. Compounds Ⅸ and ⅩⅡ were isolated from this specie for the first time.

KEYWORDS   Aconitum carmichaeli; Constituents; Diterpenoid alkaloids; NMR; MS; Identification

毛茛科乌头属植物乌头（Aconitum carmichaeli Debx.）是我国重要的中药药源植物之一，药用历史悠久;其母根加工后称为“川乌”，子根加工后称为“附子”，前者祛风除湿、温经止痛，后者回阳救逆、补火助阳，二者都是2015年版《中国药典》（一部）收录的常用中药[1]。乌头是该属植物中分布最广的种，自川藏高原东缘向东至长江中下游以及珠江上游各省区，自江苏向北经山东到辽宁南部都有分布，在我国分布的省区包括云南、四川、湖北、贵州、湖南、广西、广东、江西、浙江、江苏、安徽、陕西、河南、山东和辽宁等[2]。目前已从乌头中分离鉴定超过100种化学成分，其中以二萜生物碱类成分为主[3-4]。药用植物的质量是由其化学成分决定的，不同产区的乌头所含化学成分易受环境、气候等影响而出现较大差异，故对不同产区的乌头进行化学成分研究，有利于更好地开发利用我国药用乌头资源。基于此，本课题组在分离纯化的基础上，借助核磁共振（NMR）和质谱（MS）等分析技术，对贵州地区产乌头中的二萜生物碱类成分进行结构鉴定，以期为该地区乌头资源的开发利用提供科学依据。

1 材料

1.1 仪器

R-200基本型旋转蒸发仪（瑞士BUCHI公司）;Hei-VAP Value型旋转蒸发仪（德国Heidolph公司）;低温冷却液循环泵（常州诺基仪器设备有限公司）;小型多功能中药粉碎机（广州大祥电子机械设备有限公司）;AM-400型NMR仪、DRX-600型NMR仪（德国Bruker公司）;G3250AA TOF型MS仪（美国Agilent公司）;UPHW-Ⅱ-90T型超纯水机（四川优普超纯科技有限公司）。

1.2 试剂

柱层析硅胶（规格：100～200目、300～400目）、G型薄层层析硅胶板（青岛海洋化工厂）;二氯甲烷、甲醇、石油醚、乙酸乙酯、环己烷、丙酮、二乙胺、氨水（均为分析纯，天津化学试剂有限公司）;氘代氯仿（CDCl3，宁波旋光医药科技有限公司）;改良碘化铋钾试剂（本课题组自制：碱式硝酸铋0.85 g，加冰醋酸10 mL、水40 mL溶解，再加40%碘化钾溶液20 mL摇匀，得前液;取前液1 mL，加0.6 mol/L鹽酸2 mL，加水至10 mL，即得）;实验用水为纯化水。

1.3 药材

乌头原药材于2017年7月采集于贵州省织金市，经云南大学化学科学与工程学院蔡乐教授鉴定为毛茛科乌头属植物乌头（A. carmichaeli Debx.）的根。标本（编号：2017-ac-1）保存于遵义医科大学珠海校区。

2 方法与结果

2.1 乌头中二萜生物碱类成分的提取分离

采用酸提碱沉法提取。取乌头块根5.0 kg，经阴干、粉碎后采用0.1 mol/L盐酸20 L进行渗漉提取，直至渗漉液无生物碱反应为止（以碘化铋钾显色法监测）。取提取液，以25%氨水调节pH至9，加入乙酸乙酯10 L萃取，重复萃取3次。合并乙酸乙酯层，减压浓缩，得深褐色总生物碱浸膏（15.4 g）。取总生物碱浸膏，以硅胶（100～200目，下同）拌样，进行硅胶（100～200目）柱层析，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶ 1→1 ∶ 1，V/V，下同）梯度洗脱。采用薄层色谱（TLC）法监测洗脱过程，合并相同组分，结果共获得9个洗脱组分（FrA～FrI）。

取FrA组分（0.8 g），经硅胶（300～400目，下同）柱层析，以石油醚-乙酸乙酯-二乙胺（60 ∶ 2 ∶ 1→50 ∶ 10 ∶ 1）梯度洗脱，得化合物Ⅰ（15 mg）。取FrB组分（0.2 g），经硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯-二乙胺（60 ∶ 2 ∶ 1→50 ∶ 10 ∶ 1）梯度洗脱，得化合物Ⅱ（300 mg）、Ⅲ（42 mg）、Ⅵ（22 mg）。取FrD组分（0.8 g），经硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯-二乙胺（40 ∶ 2 ∶ 1→25 ∶ 25 ∶ 1）梯度洗脱，得化合物Ⅷ（17 mg）、ⅩⅤ（16 mg）。取FrE组分（0.6 g），经硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯-二乙胺（40 ∶ 2 ∶ 1→25 ∶ 25 ∶ 1）梯度洗脱，得化合物Ⅴ（31 mg）。取FrF组分（0.9 g），经硅胶柱层析，以环己烷-丙酮-二乙胺（50 ∶ 5 ∶ 1→25 ∶ 25 ∶ 1）梯度洗脱，得化合物Ⅶ（12 mg）。取FrG组分（1.2 g），经硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯-二乙胺（40 ∶ 5 ∶ 1→25：25：1）梯度洗脱，得化合物ⅩⅠ（25 mg）、ⅩⅡ（21 mg）。取FrH组分（2.2 g），经硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯-二乙胺（40 ∶ 5 ∶ 1→25 ∶ 25 ∶ 1）梯度洗脱，得化合物Ⅳ（9 mg）、Ⅸ（31 mg）、ⅩⅣ（27 mg）。取FrI组分（2.6 g），经硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯-二乙胺（40 ∶ 5 ∶ 1→25 ∶ 25 ∶ 1）梯度洗脱，得化合物Ⅹ（9 mg）、ⅩⅢ（16 mg）。

2.2 化合物的结构鉴定

根据理化性质，通过NMR和高分辨MS分析技术，对分离得到的15个化合物进行结构鉴定。

化合物Ⅰ：白色粉末，分子式为C31H41NO7[高分辨电喷雾离子化质谱（HR-ESI-MS）质荷比（m/z）：实测值540.294 9[M+H]+，计算值540.296 1]。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δH：8.04（d，J=7.4 Hz，2H，H-2′/6′），7.56（t，J=7.4 Hz，1H，H-4′），7.45（t，J=7.4 Hz，2H，H-3′/5′），4.98（s，1H，H-15），4.63（d，J=4.0 Hz，1H，H-12），4.60、4.56（d，J=8.4 Hz，各1H，H-17），4.17（dd，J=10.8、6.5 Hz，1H，H-1），3.76（brs，1H，H-20），2.04（s，3H，OAc-15），0.73（s，3H，Me-18），1.04（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δC：70.4（d，C-1），31.0（t，C-2），38.4（t，C-3），33.8（s，C-4），52.5（d，C-5），23.3（t，C-6），42.3（d，C-7），51.1（s，C-8），51.8（d，C-9），42.9（s，C-10），20.3（t，C-11），70.9（d，C-12），45.6（d，C-13），27.8（t，C-14），86.1（d，C-15），77.8（s，C-16），69.7（t，C-17），26.1（q，C-18），56.8（t，C-19），67.1（d，C-20），21.6（q，OAc-15），172.0（s，OAc-15），166.6（s，OCO-17），130.1（s，C-1′），129.7（d，C-2′/6′），128.6（d，C-3′/5′），133.3（d，C-4′）。以上数据与文献报道[5]一致，故鉴定该化合物为12-epi-15-O-acetyl-17-benzoyl-16-hydroxy-16，17- dihydronapelline。

化合物Ⅱ：白色粉末，分子式为C22H31NO3。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δH：5.27、5.19（brs，各1H，H-17），4.34（s，1H，H-15），3.82（dd，J=9.0、6.8 Hz，1H，H-1），3.44（brs，1H，H-20），1.06（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3），0.75（s，3H，Me-18）。13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δC：70.4（d，C-1），31.7（t，C-2），37.4（t，C-3），34.3（s，C-4），49.2（d，C-5），23.3（t，C-6），43.6（d，C-7），50.0（s，C-8），35.3（d，C-9），52.5（s，C-10），38.3（t，C-11），210.3（s，C-12），53.9（d，C-13），31.5（t，C-14），77.4（d，C-15），151.0（s，C-16），111.6（t，C-17），26.2（q，C-18），57.5（t，C-19），66.1（d，C-20），51.2（t，C-21），13.6（q，C-22）。以上数据与文献报道[6]一致，故鉴定该化合物为宋果灵。

化合物Ⅲ：白色粉末，分子式为C22H29NO3。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δH：5.30、5.19（brs，各1H，H-17），4.38（m，1H，H-15），3.98（d，J=5.4 Hz，1H，H-1），3.70（brs，1H，H-20），1.02（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3），0.83（s，3H，Me-18）。13C-NMR（CDCl3，125 MHz）δC：67.9（d，C-1），29.8（t，C-2），24.4（t，C-3），37.9（s，C-4），48.6（d，C-5），24.1（t，C-6），46.1（d，C-7），50.2（s，C-8），31.5（d，C-9），51.8（s，C-10），31.3（t，C-11），208.9（s，C-12），53.2（d，C-13），37.5（t，C-14），77.1（d，C-15），149.7（s，C-16），112.1（t，C-17），19.0（q，C-18），93.1（t，C-19），66.3（d，C-20），48.4（t，C-21），14.4（q，C-22）。以上数据与文献报道[6]一致，故鉴定该化合物为Songoramine。

化合物Ⅳ：白色粉末，分子式为C34H47NO12。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δH：8.02（d，J=7.2 Hz，2H，H-2′/6′），7.59（t，J=7.5 Hz，2H，H-4′），7.46（t，J=7.6 Hz，2H，H-3′/5′），5.36（d，J=5.2 Hz，1H，H-14），4.49（d，J=5.2 Hz，1H，H-15），4.01（d，J=6.3 Hz，1H，H-6），3.63、3.46（ABq，J=8.9 Hz，各1H，H-18），3.73、3.28、3.26、3.15（s，各3H，4 × OMe），3.26（brs，1H，H-16），1.39（s，3H，OAc-8），1.29（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR数据见表1。以上数据与文献报道[7]一致，故鉴定该化合物为10-羟基乌头碱。

化合物Ⅴ：无色块晶，分子式为C33H45NO10（HR-ESI-MS m/z：实测值616.314 0[M+H]+，计算值616.312 2）。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δH：7.96（d，J=7.6 Hz，2H，H-2′/6′），7.50（t，J=7.1 Hz，1H，H-4′），7.38（t，J=7.6 Hz，2H，H-3′/5′），4.81（d，J=4.6 Hz，1H，H-14），4.38（m，J=2.4 Hz，1H，H-15），4.29（m，1H，H-6），3.89、3.54（ABq，J=8.4 Hz，各 1H，H-18），3.24（d，J=4.8 Hz，1H，H-16），3.66、3.20、3.20、3.09（s，各3H，4 × OMe），2.27（s，3H，NCH3），1.30（s，3H，OAc-8）。13C-NMR数据见表1。以上数据与文献报道[8]一致，故鉴定该化合物为次乌头碱。

化合物Ⅵ：无色针晶，分子式为C34H47NO10。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δH：8.02（d，J=7.6 Hz，2H，H-2′/6′），7.57（t，J=7.2 Hz，1H，H-4′），7.45（t，J=7.6 Hz，2H，H-3′/5′），4.87（d，J=4.9 Hz，1H，H-14），4.45（d，J=4.7 Hz，1H，H-15），3.97（d，J=6.6 Hz，1H，H-6），3.63、3.10（ABq，J=8.5 Hz，各1H，H-18），3.32（d，J=5.2 Hz，1H，H-16），3.73、3.28、3.27、3.15（s，各3H，4 × OMe），3.04（dd，J=10.0、6.3 Hz，1H，H-1），1.37（s，3H，OAc-8），1.08（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR數据见表1。以上数据与文献报道[8]一致，故鉴定该化合物为去氧乌头碱。

化合物Ⅶ：白色针晶，分子式为C34H47NO11。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δH：8.00（d，J=7.2 Hz，2H，H-2′/6′），7.55（t，J=7.0 Hz，1H，H-4′），7.43（t，J=7.8 Hz，2H，H-3′/5′），4.84（d，J=5.0 Hz，1H，H-14），4.42（dd，J=5.2、2.4 Hz，1H，H-15），4.01（d，J=6.4 Hz，1H，H-6），3.57、3.43（ABq，J=8.8 Hz，各1H，H-18），3.74、3.28、3.25、3.14（s，各3H，4 × OMe），1.24（s，3H，OAc-8），1.08（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR数据见表1。以上数据与文献报道[7]一致，故鉴定该化合物为乌头碱。

化合物Ⅷ：白色粉末，分子式为C33H45NO11。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δH：8.02（d，J=7.5 Hz，2H，H-2′/6′），7.57（t，J=7.4 Hz，2H，H-4′），7.45（t，J=7.6 Hz，2H，H-3′/5′），4.86（d，J=4.8 Hz，1H，H-14），4.45（d，J=4.8 Hz，1H，H-15），4.03（d，J=6.2 Hz，1H，H-6），3.28（d，J=4.9 Hz，1H，H-16），3.64、3.54（ABq，J=8.8 Hz，各1H，H-18），3.73、3.29、3.27、3.15（s，各3H，4 × OMe），2.33（s，3H，NCH3），1.32（s，3H，OAc-8）。13C-NMR数据见表1。以上数据与文献报道[8]一致，故鉴定该化合物为新乌头碱。

化合物Ⅸ：白色粉末，分子式为C33H45NO6。1H-NMR（CDCl3，500 MHz），δH：7.99（d，J=7.2 Hz，2H，H-2′/6′），7.54（t，J=7.5 Hz，1H，H-4′），7.43（t，J=7.8 Hz，2H，H-3′/5′），5.15（t，J=5.1 Hz，1H，H-14），3.12、3.01（ABq，J=8.8 Hz，各1H，H-18），3.30、3.30、3.17（s，各3H，3 × OMe），1.07（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR数据见表1。以上数据与文献报道[9]一致，故鉴定该化合物为14-benzoyltalatisamine。

化合物Ⅹ：白色粉末，分子式为C24H39NO5。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δH：4.84（s，1H，OH-14），4.14（m，1H，H-14），3.12、3.00（ABq，J=9.0 Hz，各1H，H-18），3.35、3.30、3.27（s，各3H，3 × OMe），1.06（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR数据见表1。以上数据与文献报道[10]一致，故鉴定该化合物为塔拉萨敏。

化合物ⅩⅠ：白色粉末，分子式为C24H39NO6。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δH：4.20（t，J=4.8 Hz，1H，H-14），4.15（d，J=6.6 Hz，H-6），3.63、3.24（ABq，J=8.0 Hz，各1H，H-18），3.30、3.30、3.29（s，各3H，3 × OMe），1.06（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR数据见表1。以上数据与文献报道[11]一致，故鉴定该化合物为尼奥宁。

化合物ⅩⅡ：白色粉末，分子式为C25H41NO6。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δH：4.06（brs，1H，H-6），3.91（t，J=4.8 Hz，1H，H-14），3.42、2.87（ABq，J=8.4 Hz，各1H，H-18），3.30、3.28、3.23、3.20（s，各3H，4 × OMe），0.97（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR 数据见表1。以上数据与文献报道[12]一致，故鉴定该化合物为6-表查斯曼宁。

化合物ⅩⅢ：白色粉末，分子式为C23H37NO5。1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δH：4.19（t，J=4.8 Hz，1H，H-14），3.70（m，1H，H-1），3.31、3.29（s，各3H，2 × OMe），3.12、2.97（ABq，J=8.8 Hz，各1H，H-18），1.08（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3）。13C-NMR数据见表1。以上数据与文献报道[13]一致，故鉴定该化合物为异塔拉定。

化合物ⅩⅣ：淡黄色粉末，分子式为C23H39NO5。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δH：3.62（m，1H，H-1），3.34、3.26（s，各3H，2 × OMe），4.13（t，J=4.8 Hz，1H，H-14），1.04（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3），0.77（s，3H，Me-18）。13C- NMR数据见表1。以上数据与文献报道[13]一致，故鉴定该化合物为萨卡可尼亭。

化合物ⅩⅤ：无色针晶，分子式为C22H35NO4（HR- ESI-MS m/z：实测值378.243 8[M+H]+，计算值378.246 6）。1H-NMR（CDCl3，500 MHz）δH：4.15（t，J=4.8 Hz，1H，H-14），3.66（m，1H，H-1），3.26（s，3H，OMe-16），1.06（t，J=7.2 Hz，3H，NCH2CH3），0.82（s，3H，Me-18）。13C- NMR数据见表1。以上数据与文献报道[13]一致，故鉴定该化合物为多根乌头碱。

3 讨论

本研究从贵州产乌头中分离鉴定了15个二萜生物碱类成分，包括3個C20-光翠雀碱型化合物，即12- epi-15-O-acetyl-17-benzoyl-16-hydroxy-16，17-dihydronapelline（Ⅰ）、宋果宁（Ⅱ）和Songoramine（Ⅲ）;12个C19-乌头碱型化合物，即10-羟基乌头碱（Ⅳ）、次乌头碱（Ⅴ）、去氧乌头碱（Ⅵ）、乌头碱（Ⅶ）、新乌头碱（Ⅷ）、14-benzoyltalasamine（Ⅸ）、塔拉萨敏（Ⅹ）、尼奥宁（ⅩⅠ）、6-表查斯曼宁（ⅩⅡ）、异塔拉定（ⅩⅢ）、萨卡可尼亭（ⅩⅣ）和多根乌头碱（ⅩⅤ）。其中，化合物Ⅸ和ⅩⅡ为首次从该种中分离得到。据文献报道，化合物Ⅸ仅发现从同属的工布乌头（A. kongboense Lauener）[9]和林地乌头（A. nemorum Popov）[14]中分离得到，化合物ⅩⅡ仅发现从玉龙乌头（A. stapfianum Hand.-Mazz.）[15]和北乌头（A. kusnezoffii Reichb.）[12]中分离得到，二者都属于C19-乌头碱型二萜生物碱中较少见的化合物，在乌头中尚未见分离得到这2个化合物的报道。

目前乌头产区主要有四川江油和布拖、陕西汉中、云南巍山等地，成分以C19-乌头碱型为主。本研究结果显示，黔产乌头中的化学成分也以C19-乌头碱型为主，特别是2015年版《中国药典》（一部）中规定的指标性成分乌头碱（Ⅶ）、次乌头碱（Ⅴ）和新乌头碱（Ⅷ）的含量均较高，与其他主产区的乌头成分相似，说明黔产乌头也可开发作为川乌和附子的原药材使用。但需进一步开展各指标成分的含量测定等相关工作，以利于该产区乌头的开发与推广使用。

参考文献

[ 1 ] 国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部[S].北京：中国医药科技出版社，2015：39、191.

[ 2 ] 王文采.中国植物志：27卷[M].北京：科学出版社，1979：264.

[ 3 ] YU J，YIN TP，WANG JP，et al. A new C20-diterpenoid alkaloid from the lateral roots of Aconitum carmichaeli[J].Nat Prod Res，2016，31（2）：228-232.

[ 4 ] ZHOU G，TANG L，ZHOU X，et al. A review on phytochemistry and pharmacological activities of the processed lateral root of Aconitum carmichaelii Debeaux[J]. J Ethnopharmacol，2015，16：173-193.

[ 5 ] YU HJ，LIANG TT. A new alkaloid from the roots of Aconitum carmichaeli Debx[J]. J Chin Chem Soc，2012，59（6）：693-695.

[ 6 ] DEZSO C，PETER F，KAROLY C，et al. C-19 and C-20 diterpene alkaloids from Aconitum toxicum RCHB[J].Cheminform，2010，38（18）：2981-2986.

[ 7 ] 李正邦，吕光华，陈东林.草乌中生物碱的化学研究[J].天然产物研究与开发，1997，9（1）：9-14.

[ 8 ] GAO F，LI YY，WANG D，et al. Diterpenoid alkaloids from the Chinese traditional herbal “Fuzi” and their cytotoxic activity[J]. Molecules，2012，17（5）：5187-5194.

[ 9 ] YUE JM，XU J，CHEN YZ. C19-diterpenoid alkaloids of Aconitum kongboense[J]. Phytochemistry，1994，35（3）：829-831.

[10] BOIDO V，EDWARDS OE，HANDA KL，et al. Alkaloids of Aconitum columbianum Nutt[J]. Can J Chem，1984，62（4）：778-784.

[11] PELLETIER SW，DJARMATI Z，LAJSIC S，et al. Alkaloids of Delphinium staphisagria： the structure and stereochemistry of delphisine，neoline，chasmanine，and homochasmanine[J]. Chem Inform，1976，98（9）：2626-2636.

[12] LI ZB，WANG FP. Structure of 6-epichasmanine[J]. Chin Chem Lett，1996，7（5）：443-444.

[13] YIN TP，CAI L，FANG HX，et al. Diterpenoid alkaloids from Aconitum vilmorinianum[J]. Phytochemistry，2015，116：314-319.

[14] SULTANKHODZHAEW MN. Alkaloids of Aconitum nemorum[J]. Chem Nat Comp，1995，31（2）：233-234.

[15] YIN TP，CAI L，LI Y，et al. New alkaloids from Aconitum stapfianum[J]. Nat Prod Bioprospect，2015，5（6）：271- 275.

（收稿日期：2019-05-11 修回日期：2019-09-27）

（編辑：段思怡）