余小华

电化学是高考必考的知识，“考纲”要求是理解原电池和电解池的构成、工作原理及应用、能书写电极反应式和总反应式。了解常见化学电源种类及工作原理。纵观近几年高考试题，以新型背景的电化学题比较多，学生见到新的信息比较陌生有畏难情绪，所以解答正确率就有影响，如何突破这个问题，学生要巧用以下口诀能很快排除得出选项。通过近几年高考电化学选择题，选项主要考查以下几方面。

一、考查第一类是电解液中离子的移动，如果是原電池口诀为：正正负负（意思为带正电荷的离子向正极移动，带负电荷的离子向负极移动），如果的电解池，口诀为：阴阳相吸（意思是阴离子向阳极移动，阳离子向阴极移动）。

典例1、我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na-CO2二次电池，将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液。钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料，电池的总反应为：3CO2+4Na2Na2CO3+C，下列说法错误的是（ ）

A、放电时，ClO4-向负极移动

【解析】放电时，根据原电池的离子移动口诀正正负负，ClO4-向负极移动，很快得出A正确；

典例2、用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜，电解质溶液一般为H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是（ ）

D.选项为硫酸根离子在电解过程中向阳极移动

【解析】D、在电解池中，根据口诀阴阳相吸，硫酸根离子在电解过程中向阳极移动，故D正确。

二、考查第二类是电极上所发生的反应类型，如是原电池口诀为：负氧正还（意思是负极发生氧化反应，正极发生还原反应），如是电解池口诀为：阳氧阴还（意思是阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应）。

典例1、我国研制出非贵金属镍钼基高效电催化剂，实现电解富尿素废水低能耗制装置如图。总反应为CO（NH2）2+H2O= 3H2↑+N2↑+CO2↑。下列说法中错误的是（ ）

A.a为阳极，CO（NH2）2发生氧化反应

【解析】A.分析可知a为阳极，故A正确；

典例2、物质由高浓度向低浓度扩散而引发的一类电池称为浓差电池。如图是由Ag电极和硝酸银溶液组成的电池，工作时，b电极的质量不断增大，下列说法错误的是（ ）

B. a极为负极，发生氧化反应

【解析】B.分析可知a为负极，故B正确；

三、考查的第三类电极附近PH变化和电极质量变化，口诀为：原电池正增负减，电解池为阴盛阳衰。（意思为pH变化原电池为正极增大，负极减小，电解池为阴极增大，阳极减小）。

典例1、我国研制出非贵金属镍钼基高效电催化剂，实现电解富尿素废水低能耗制装置如图。总反应为CO（NH2）2+H2O= 3H2↑+N2↑+CO2↑。下列说法中错误的是（ ）

D. 电解一段时间，a极区溶液pH升高

【解析】D.分析可知a为阳极，根据口诀阴盛阳衰 a极区溶液pH减小，故D错误；

典例2、三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的Na+和SO42-可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是（ ）

A. 通电后中间隔室的SO42-离子向正极区迁移，正极区溶液pH增大

C. 负极反应为2H2O-4e-=O2↑+4H+，负极区溶液pH降低

【解析】A、根据阴阳相吸口诀阴离子向阳极即正极区移动，阴盛阳衰口诀阳极（即正极区）pH减小，故A错误；C错误。

四、考查第四类为电极反应式的书写，如果是单独原电池或电解池口诀为：找两物、定得失、判电荷、查守恒。（意思是在在总反应或从图示中找到化合价变化的反应物和产物，根据化合价变化得出电子转移多少，再根据电荷守恒配平反应其他离子和物质，最后查原子守恒）；如是二次电池在刚才基础上口诀为：先原电后电解，负变阴，正变阳，移电子，总反应，相叠加。（意思遇到二次电池，先分析原电池，失电子为负极反应物，根据反应物、产物，写出两极电极反应，电解池就是把原电池的负极反应反过来写，并把失电子移过来变得电子，同理正变阳，总反应可以把两个电极反应加和而得）。

典例1、我国科学家成功研制出新型铝石墨烯（714000 Cn）可充电电池，电解质为阳离子（EMIM+）与阴离子（AlCl4-）组成的离子液体，该电池放电过程示意图如图。下列说法错误的是（ ）

B. 放电时正极的反应为：Cn+AlCl4--e-=Cn[AlCl4]

D. 充电时的总反应为：3Cn+4Al2Cl7-=Al+4AlCl4-+3Cn [AlCl4]

【解析】由示意图可知放电时铝为负极，被氧化生成Al2Cl7-，由口诀反应物产物就知，电极方程式为Al+7AlCl4--3e-=4Al2Cl7-，正极反应为3Cn [AlCl4]+3e-=3Cn+3AlCl4-，根据负变阴，正变阳，移电子。电解池阴极发生还原反应，电极方程式为4Al2Cl7-+3e-=Al+7AlCl4-，以此解答该题；电解时阳极发生氧化反应，电极反应为Cn+AlCl4--e-=Cn[AlCl4]，故B错误；故D正确。

典例2、中科院深圳先进技术研究院成功研发了一种高效低成本储能电池--“铝一石墨”双离子充电电池，电池总反应为Al+xC+Li++PF6-AlLi+CxPF6.下列有关该电池的说法正确的是（ ）

B. 放电时，负极反应为Al-3e-=Al3+

D. 充电时，阳极反应为xC+PF6--e-=CxPF6

【解析】 根据口诀先原电后电解，负变阴，正变阳，移电子。先根据化合价判断负极反应物及产物，原电池负极反应为LiAl-e-=Al+Li+，阴极反应为Al+Li++e-=LiAl，正极反应为为CxPF6+e-=xC+PF6-，充电时，电极反应与放电时的反应相反，充电时电解池阳极反应为xC+PF6--e-=CxPF6，故B错误；故D正确。

五、考查第五类是电子转移数目，气体体积等计算，口诀为先定性后定量（意思是先看得失电子物质写的对不，如不对就不用计算，如求气体体积，先看说标况了吗，如没说，就不用计算）。

典例：CO2辅助的Na-CO2电池工作原理如下图所示。该电池电容量大，能有效利用CO2，电池的总反应为3CO2+4Na2Na2CO3+C.下列有关说法不正确的是（ ）

D. 充电时，电路中每转移4mol电子，可释放67.2LCO2

【解析】D、根据口诀先定性后定量标况不知无法根据电子移转求气体的体积，故D错误。

就算在考题中遇到陌生背景，学生也不用心慌，只要掌握原理，熟用口诀，也可以排除选项得出正确答案。

（作者单位：陕西省渭南高级中学）