李长兴 王江彦

摘要：近几年，随着经济的发展，人们的生活水平逐渐提高。人们储存食物的方式也在转变，塑料食品包装广泛存在于人们的生活当中，为了有效控制食品包装材料的氧化和降解，在塑料包装材料中会加入一些添加剂来改善性能，比如抗氧化剂，抗氧化剂可以防止塑料的老化，但在食品运输销售的过程中，抗氧化剂可能会渗透、遷移到食物中去，最后进入人体对人的身体健康造成威胁。本文对塑料食品包装材料中抗氧化剂检测方法的研究进展进行分析。

关键词：塑料食品包装;抗氧化剂;检测方法

引言

随着人们健康意识的提高，食品接触材料的安全性逐渐进入人们的视野，在众多的食品接触材料中，塑料以其轻便、耐用、可塑性强等优点得到了广泛的应用。但同时也带来了安全方面的隐忧。由于塑料是一种高分子合成产品，因此在制造过程中为了改善其性能，加入了抗氧化剂、光稳定剂、增塑剂、紫外吸收剂等多种助剂。这些助剂或其降解产物就有可能在一定条件下向食品中迁移，而这些迁移污染很可能对人体造成危害。其中抗氧化剂是塑料制品中普遍使用的一种助剂，抗氧化剂的使用可以降低塑料在加工过程中的热氧化，提高化学稳定性，减缓塑料在使用过程中由于光照和温度变化引起的变黄、老化等，以延长其包装食品的保存期限。如果抗氧化剂选用或使用不当，将增加毒害物质的迁移几率从而对人体健康造成威胁。目前，我国现有的塑料食品接触材料中抗氧化剂申请评估要求和检验标准与欧美等发达国家还有一定的差异。为了保护我国食品接触材料类进出口企业的利益和消费者的健康，有必要对塑料食品接触材料中的抗氧化剂在食品中的迁移和检测进行更深入的研究。

1抗氧化剂概述

抗氧化剂能够很好地阻止氧气的不良影响，防止塑料在热和氧气的作用下老化，延缓了塑料的氧化过程。对抗氧化剂的正确运用，可以延长食物的贮存期，不仅具备良好的经济效益，还能保证食品的安全。但抗氧化剂会迁移到食物中去，在进入人体后会危害到人体的健康。为了避免抗氧化剂的不合理使用对人体造成危害，我国也颁布了关于食品包装材料的卫生法规，对抗氧化剂的使用量和迁移限量进行了规定，这就要求对抗氧化剂要有更高的检测水平，才能方便对塑料食品包装的卫生管理。

2抗氧化剂迁移危害

在塑料生产加工过程中通常会加入抗氧化剂延缓塑料的老化。在常用的抗氧化剂中，人工合成抗氧化剂更为常用，人工合成的抗氧化剂相对于天然抗氧化剂，其毒性更大，这些抗氧化剂大部分是小分子化合物，在与食品接触的过程中，特别是油脂类食品，会通过扩散、溶解、渗透等过程迁移进入食品中。有研究显示这些迁移物质对机体的生殖、发育、肿瘤发生、神经系统、免疫系统等产生多方面影响。值得注意的是，许多抗氧化剂本身可能没有毒性，但其分解产物却具有毒性，如邻苯二甲酸二丁酯，有毒理学试验证明具有潜在的致癌性，美国和欧盟等国家要求该物质在部分与皮肤直接接触化妆品中禁止检出和在儿童保育品中仅允许微量检出。鉴于此，世界各国对抗氧化剂的种类、添加量和原料质量都有非常严格的要求。在奶瓶、饭盒和饮用水包装瓶所用到的聚碳酸酯材料中，添加的抗氧化剂双酚A，在使用过程中，会迁移到与其接触的食品中，长期积累，会影响免疫系统和生殖能力。抗氧化剂的分解产物4-壬基苯酚（简称4-NP）在哺乳动物体内具有弱雌激素活性，大量实验和环境调查表明这些物质对男性睾丸癌、前列腺癌、精子数量变化、女性乳腺癌、子宫癌发病率增加具有相关性。有研究表明，常用的塑料抗氧化剂2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）、特丁基对苯二酚（TB-HQ）、2，4-二叔丁基苯酚（2，4-DTBP）、2，6-二叔丁基苯酚（2，6-DTBP），对哺乳动物的肝、脾、肾等有损害，对眼睛皮肤和呼吸道粘膜有刺激性，可引起喉咙和支气管痉挛、炎症，肺水肿等，还会引起感染、导致染色体变异、致畸等。有报道称，常用的受阻酚类抗氧化剂，如果迁移到食品中，会随食品进入人体，可能造成潜在的性早熟及生育问题，对健康造成损害。

3抗氧化剂的监测方法

3.1红外光谱法

红外光谱法用于抗氧化剂的检测，往往不需要对样品进行处理，式样的用量也比较少。同时，该方法的分析时间段、检测的准确度高，在实际检测中是比较适用的，可以快速检测抗氧化剂的含量。

3.2紫外光谱法

紫外光谱法，是对物质分子在紫外光区吸收光谱的测定。这种方法用于抗氧化剂的检测中时，其灵敏度较差，但此检测方法操作简单，对排除背景干扰有良好的效果。

3.3色谱法

随着科技的发展，色谱法的种类也多了起来，我国在塑料食品包装材料检测抗氧化剂时，也多采用色谱法。常用的有气相色谱-质谱法、高效液相色谱法等。首先是气相色谱-质谱法，这种方法的分析速度快、效率高、选择性强、检测结果准确，主要用于对分子量低、易挥发物质的检测。我国对此检测方法进行了规定，在检测中要严格按照规定执行。这种方法的检测器容易受到有机物污染，因此要严谨进行对样品的前处理。其次，可以使用高效液相色谱法。这种检测方法以液相色谱法为基础，分辨率高、分析速度快，在进行定量分析时可以获得精确的结果。该方法主要使用的检测器有紫外光度检测器、荧光检测器等，在定量测定时，紫外光度检测器的线性范围更广，用于抗氧化剂的检测灵敏度较高。最后是高效液相色谱-串联质谱法，此方法具备准确度高、灵敏度高、分离能力强的优点，同时检测限度较低，并且能够提供分子量和结构信息，是一种比较常用的方法。

4国内外检测技术研究进展

国内的研究方面，单利君等运用超声萃取提取迁移物质后上HPLC的检测技术研究了纳米银聚乙烯复合包装中抗氧化剂Irganox1076和Irgafos168的迁移量，发现纳米银对抗氧化剂的迁移有抑制作用。建立了微波萃取提取-固相萃取富集-GC-MS检测的测定塑料食品包装材料中抗氧化剂BHT、BHA和TBHQ残留量的分析方法，方法简便灵敏度高，可用于多种塑料材质中抗氧化剂的迁移测定。用HPLC研究了不同微波功率下食品接触材料中抗氧化剂1076和168的迁移行为，以及时间对迁移的影响。研究表明抗氧化剂的迁移量随着微波功率的增加而逐渐增大。在不同功率的微波作用下，不同抗氧化剂的迁移动力学不同。而且在相同微波条件下两种抗氧化剂向脂肪含量高的食品介质中的迁移量明显高于低脂肪含量的介质。这与国外学者的研究结果一致。现阶段国内外的研究主要集中在提取方法和检测方法的建立，以及外界环境因素对迁移行为的影响规律方面，从抗氧化剂的结构与性质方面进行迁移性研究的报道还比较少。而且这些研究多基于某些特定的塑料食品接触材料和特定的抗氧化剂进行的研究，今后的研究发展方向，更希望能够结合塑料本身和抗氧化剂的分子结构和性质进行系统的塑料食品接触材料的整体性的迁移规律研究。为减少对人类健康的危害提供有力的技术保障。

结语

食品安全近年来已成为社会热点问题，其中塑料包装对食品造成的危害不容小觑，提高检测抗氧化剂的技术水平，发展检测方法是我国保证食品安全的重要举措。

参考文献

[1]陆园，战力英，宫庆海，等.抗氧化剂的分类、作用机理及研究进展[J].塑料助剂，2016，116（2）：43-50.

[2]马少波，郑亚兰，吴晓妮，等.塑料抗氧化剂的研究和发展趋势[J].塑料科技，2015，43（1）：100-103.

[3]王毅豪，梁雪，张蓉，等.茶多酚与塑料复合工艺的研究现状[J].化工新型材料，2016，44（9）：234-236.

（作者单位：中包包装研究院有限公司）