陈立锋，杨东海，朱浩方

（绍兴市上虞区水务环境检测有限公司，浙江 绍兴 312369）

0 前言

化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是指以化学方法测量测定水样中被氧化剂氧化的还原性物质的含量，通常以氧的质量浓度来表示[1]。化学需氧量是评价水体受污染程度的重要指标之一，也是作为水中有机物含量的指标之一。水中的有机物在微生物的作用下会被氧化分解，大量消耗水中的溶解氧，从而使水体发臭，杀死水中各种生物，破坏水体环境[2]。因此，准确、及时监测水中的化学需氧量浓度对于当前保护水体、控质减排具有重要的意义。

目前测定水中化学需氧量的方法主要有标准方法、相关系数法、分光光度法、连续流动分析法、原子吸收法、电化学方法、化学发光分析法、生物法、臭氧氧化法、光催化氧化法等[3-7]。我国规定测定水中的化学需氧量的标准方法主要有重铬酸盐法和氯气校正法，本文从市售的优级纯硫酸纯度对化学需氧量低浓度的测定进行了分析与探讨，客观、真实反映在低浓度测定时优级纯硫酸对该方法测定影响的重要性。

1 实验部分

1.1 实验原理

重铬酸盐法的测定原理为在强酸介质下，以硫酸银为催化剂，重铬酸钾为氧化剂，经沸腾回流2 h后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。

1.2 仪器设备

超纯水系统（电导率为 18.2 MΩ·cm）、加热器（COD恒温加热器）、分析天平（ML204-02型梅特勒托利多电子天平）、消解管、冷凝管、酸式滴定管、玻璃仪器若干。

1.3 试剂和材料

硫酸，ρ=1.84 g/mL，优级纯；铬酸钾、硫酸银、硫酸汞、硫酸亚铁铵、邻苯二甲酸氢钾、七水合硫酸亚铁均为分析纯。

1.4 分析测定方法

CODCr的测定采用重铬酸盐法 （HJ 828-2017）中低浓度测定方法。

2 结果与讨论

2.1 市售不同生产厂家 （优级纯）液体硫酸对CODCr空白值的影响

由表1可以得到，使用不同生产厂家液体硫酸测得的CODCr空白值结果差异很大。

2.2 市售不同生产厂家（优级纯）液体硫酸对质控样品CODCr测定结果的影响

由表2可以得到，使用不同生产厂家（优级纯）液体硫酸测定一定浓度的质控样品时，数据结果差异较大，其中三鹰牌和苏州南氏牌的浓硫酸得到的测定结果在质控样不确定度范围内，但是国药牌和西陇牌浓硫酸测得结果在不确定度范围外。

表1 不同生产厂家（优级纯）液体硫酸对CODCr测定空白结果的影响/mL

2.3 同一厂家不同生产时间（优级纯）液体硫酸对CODCr测定结果的影响

由表3可以得到，不同生产时间的国药牌浓硫酸在测定一定浓度的标样时，测定数据结果存在差异。

表2 不同生产厂家（优级纯）液体硫酸对CODCr测定结果的影响/（mg/L）

表3 同一厂家不同生产时间（优级纯）液体硫酸对CODCr测定结果的影响/（mg/L）

2.4 不同生产厂家（优级纯）液体浓硫酸对某污水处理厂出水CODCr测定结果的影响

由表4可以得到，使用不同生产厂家的浓硫酸测定某污水处理厂出水CODCr时，CODCr测定结果差异很大。

3 结论与建议

（1）市售的不同厂家生产的（优级纯）液体浓硫酸对测定CODCr低浓度法时空白值影响较大，过小的空白值会直接影响CODCr低浓度法测定的准确度，必须在使用前做消耗品方法验证，确保测定数据的准确可靠。

表4 不同生产厂家液体硫酸对某污水处理厂出水 CODCr测定结果的影响/（mg/L）

（2）市售的不同厂家生产的（优级纯）液体浓硫酸对目前CODCr低浓度的准确测定影响较大，其中质控样影响较小，但是某些污水的水样影响较大，建议在污水样品测定前进行水样的适用性验证。

（3）同一品牌不同生产日期批次的（优级纯）液体浓硫酸对CODCr低浓度法的测定存在一定的影响，必须对不同生产日期批次的浓硫酸进行消耗品方法验证。